31．[化学－有机化学基础]

工业合成UV高级油墨的主要成份的路线图如下：

请回答：　

(1)A的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(2)下列有关D的说法，正确的是　　　　　　　 。(填序号)

A．能使：紫色石蕊试液变红　　 　　　　　　　　　B．能发生缩聚反应

C．能发生取代反应　　 　　　　　　　　　　　　　　　 D．能发生加成反应

(3)F的官能团有　　　　　　　 种(不含苯环)。lmol F与氢氧化钠溶液共热，最多能消耗NaOH　　　　　　 mol。

(4)反应②的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

(5)E有多种同分异构体，写出同时符合以下条件的局分异构体的结构简式　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

①与NaHCO₃反应能生成CO₂气体

②与新制氢氧化铜悬浊液共热能生成砖红色沉淀

③苯环上的一氯代物只有两种同分异构体

30．

第四周期元素的单质及化合物在工农业生产中应用广泛。

(1)第四周期元素中，基态原子的最外层只有1个电子的元素共有　　　　　　 种。

(2)铂丝蘸取氯化钙在酒精灯上灼烧，火焰呈现砖红色，显色原因是　　　　　　 (填序号)。

A．氯化钙受热挥发　　 　　　　　　　　　　　　　　　 B．氯化钙受热分解

C．钙离子中电子跃迁　 　　　　　　　　　　　　　　　 D．氯离子中电子跃迁

(3)无水硫酸铜呈白色，吸水后形成胆矾，呈蓝色。科学家通过X射线舅定出胆矾的结构，其结构可用右图表示。

①胆矾晶体中除共价键、配位键及微弱的范德华力外，还存在的两种作用力是　　　　　　　　　　　 和　　　　　　　　　　　　　 。

②铜离子形成胆矾中配位离子的离子方程式为　　　 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

(4)Mn、Fe均为第四周期过渡元素，两元素的部分电离能数据如右表。据表判断Mn²⁺和Fe²⁺再失去－个电子的难易，并从原子结构的角度筒述其原因　　　　 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

25．二甲醚(CH₃OCH₃)和甲醇(CH，OH)被称为 2l世纪的新型燃料。以CH₄和H₂O为原料铡备二甲醚和甲醇的工业流程如下：

请填空：　　 ‘

(1)在一定条件下，反应室l中发生反应：CH₄(g)+H₂O(g) CO(g)+3H₂(g)；ΔH>0

　在其它条件不变的情况下降低温度，逆反应速率将　　　　 (填“增大”、“减小”或“不变”)。将1.0 mol CH₄和2.0 mol H₂O(g)通入反应室l(假设容积为 100 L)，l0 min末有0.1 mol CO生成，则10 min内反应的平均速率v(H₂)　　　　　　　　　　　　　　 。

(2)在一定条件下，已知反应室2的可逆反应除生成二甲醚外还生成了气态水，其化学方　程式为

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)在压强为0.1 MPa条件下,反应室3(容积为V L)中a mol CO与 2a　mol H₂在催化剂作用下反应生成甲醇：CO(g)+2H₂(g) CH₃OH(g)， CO的转化率与温度、压强的关系如下图。

①该反应的△H　　　　　 (填“<”、“>”或“=”)。

② 100℃时该反应的平衡常数K=　　　 　　　 　　　 　　　 　　 　　(用含a、V的代数式表示)。

③在其它条件不变的情况下，反应室3再增加a mol CO与 2a　mol H₂，达到新平衡时，CO的转化率　　　　　　 (填“增大”、“减小”或“不变”)，平衡常数　　　　　　　　 　(填“增大”、“减小”或“不变”)。

24．纯碱是工业生产和日常生活中的重要物质。某兴趣小组为测定某工业纯碱(假设仅含碳酸氢钠杂质)中碳酸钠的质量分数，设计了下列三种实验方案进行探究。请填空：　

方案一：纯碱样品测定剩余固体质量

(1)分别称取干燥坩埚和纯碱样品的质量，将纯碱样品放入坩埚中充分加热(如右图)。坩埚中发生反应的化学方程式为

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

(2)将坩埚置于干燥器中冷却后称量。实验时需要重复“加热一冷却一称量”操作多次，其目的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

方案二：纯碱样品溶液测定沉淀质量

(3)称取m ₁g样品，置于小烧杯中，加水溶解。向小烧杯中滴加足量氯化钙溶液(如右图)。将反应混和物过滤后的下一步操作是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

(4)沉淀经干燥后称量为m ₂g,则该样品中碳酸钠的质量分数为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

(5)如果用氢氧化钙溶液代替氯化钙溶液作沉淀剂，在其他操作正确的情况下，测得样品中的碳酸钠质量分数将比实际　　　　　　　 (填“偏高”、“偏低”或“不变”)。

方案三：纯碱样品测定生成CO₂的质量

(6)本实验采用右图装置，C中盛放的物质是　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　。

(7)反应前后都要通入N₂，反应后通入N₂的目的是　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　。

23．W、X、Y、Z是原子序数依次增大的同一短周期元素，W是金属元素，X是地壳中含量最多的金属元素，且w、x的最高价氧化物的水化物相互反应生成盐和水；Y、Z是非金属元素，Y与W可形成离子化合物WY；G在Y的前一周期，其原子最外层比Y原子最外层少一个电子。　

(1)X的原子结构示意图为　　　　　　　　　　　　　　 。

(2)W、X的最高价氧化物的水化物相互反应的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)工业上制取X单质的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

(4)G的气态氢化物与Y的最高价氧化物的水化物恰好反应生成的正盐溶液中，离子浓度由大到小的顺序为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　。在催化剂作用下，汽车尾气中G的氧化物GO与一氧化碳两种气体能相互反应转化为无污染、能参与大气循环的两种气体，若有 33.6 L(已换算成标准状况)一氧化碳参加反应，转移的电子数为　　　　　　 mol。

(5)298K时，Z的最高价氧化物为无色液体，0.25 mol该物质与一定量水混合得到Z的最高价氧化物的水化物的稀溶液，并放出a kJ的热量。该反应的热化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

12．常温下，0.2 mol/L CH₃COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合后(忽略混合前后溶液体积的变化)，溶液的pH＜7，则下列有关此溶液叙述正确的是　　　　

A．溶液中由水电离产生的H⁺浓度为1×10^－7 mol/L

B．c(CH₃COO^－) + c(CH₃COOH)－c(Na⁺) = 0.05 mol/L

C．溶液中CH₃COOH的电离程度小于CH₃COONa的水解程度

D．溶液中离子浓度的大小关系为：c(Na⁺)＞c(CH₃COO^－)＞c(H⁺)＞c(OH^－)

第Ⅱ卷

11．用N_A代表阿伏加德罗常数的值，下列叙述正确的是

A．标准状况下，11.2 LH₂气体的中子数为2N_A

B．常温下， 23 g乙醇中共价键数为3.5N_A

C．25℃时，l L pH=13的氢氧化钾溶液含有0.1 N_A个氢氧根离子

D．在氧气作为氧化剂的反应中，1 mol O₂获得的电子数一定为4N_A

10．X、Y、Z、W四种短周期元素在周期表中相对位置如表所示，Y、Z质子数之和为21，下列说法中不正确的是

B．X、Y、W的氢化物中，Y的氢化物沸点最高

C．Z的阳离子与Y的阴离子电子层结构相同

D．W元素的简单离子半径大于Z元素的简单离子半径

9．下列各组离子在碱性条件下能大量共存，而在强酸性条件下能发生氧化还原反应的是

A．Mg²⁺、Na⁺、SO₄^2－、Cl^－　　　　 　　　　　　　B．K⁺、CO₃^2－、Cl^－、NO₃^－

C．Na⁺、K⁺、NO₃^－、SO₃^2－　　　　　 　　　　　　D．NH₄⁺、Na⁺、SO₄^2－、NO₃^－

8．下列实验操作或结果正确的是

A．将水沿着烧杯内壁缓缓加入浓硫酸中，用玻璃棒不断搅拌

B．将20gKNO₃完全溶于80 mL水中,配制质量分数约为20%的KNO₃溶液

C．用广泛pH试纸测得某溶液的pH为3.3

D.分液时，将下层液体和上层液体先后从分液漏斗的下口放出