3．证明苯酚具有弱酸性的实验是　　　　　　　　　　　　　　　　　 ( 　)

　 A. 跟氢氧化钠溶液反应生成苯酚钠变浑

　 B. 加入浓溴水能生成白色沉淀

　 C. 苯酚和水的浊液经加热后变得澄清

　 D．苯酚钠溶液中通入过量CO₂气体后，溶液变浑浊

2．下列反应属于取代反应的是　　　　　　　　　　　　　　　　 ( 　)

　 A. 乙醇与浓硫酸共热到140ºC　 B. 乙醇与氧气反应生成乙醛

　 C．乙醇燃烧生成二氧化碳和水 D．乙醇与浓硫酸共热到170ºC

1．下列卤代烃在氢氧化钠的醇溶液中能发生消去反应的是　　　　　 ( 　)

　 A．1-溴丙烷　　　 　B．一溴-2，2一二甲基丙烷

　 C．一溴环己烷　　 　D．苯基一溴甲烷(C₆H₅-CH₂Br)

4．有两种有机化合物A和B，分子式分别为C₂H₆0和C₂H₄0，已知：

　　 ①B氧化得C，还原得A；②A能脱水生成烯烃F；③F能跟溴水反应得D；

　　 ④D与氢氧化钠水溶液反应，得到溶于水的产物E。

　　 (1)写出A和B的结构简式。

　　 (2)写出上述①至④各反应的化学方程式，并对E命名。

　　 [命题目的]这是一道基础知识测试题，要求概念清楚，反应机理明确。

　　 [解题关键]醛是既有氧化性又有还原性，醛氧化生成酸，醛还原生成醇。

　　 [正确解答]　 A为C₂H₆0，符合通式CnH₂n₊₁0H，故可能属于饱和的一元醇；B为C₂H₄0，符合通式CnH₂n₊₁CHO，有可能属于饱和一元醛。B能发生氧化反应且生成C，又能发生还原反应生成A，则可推测B是CH₃CH0，CH₃CHO氧化生成CH₃C00H即为C，还原为CH₃CH₂0H，即为A。A能脱水生成烯烃F，F则为C₂H₄，C₂H₄能跟溴水反应得D，则发生加成反应，D为CH₂BrCH₂Br；D又可与Na0H水溶液反应得到可溶于水的E，则发生的为卤代烃的水解，E为CH₂OHCH₂OH。

　　 [答案]　 (1)A、B的结构简式分别：CH3CH2OH,HCHO.

　　 (2)①2CH₃CH0+0₂→2CH₃COOH 　CH₃CH0+H₂→CH₃CH₂0H 　②CH₃CH₂0H→H₂0+CH₂=CH₂↑

　 　　③CH₂=CH₂+Br₂→CH₂Br-CH₂Br 　④CH₂BrCH₂Br+2H₂O→CH₂OHCH₂OH+2HBr

　　 　　E为乙二醇。

基础训练

3．化合物A最早发现于牛奶中，它是人体内代谢的中间体，可由马铃薯、玉米淀粉等发酵制得A,A的钙盐是人们喜爱的补钙剂之一．A在某种催化剂的存在下进行氧化，其产物不能发生银镜反应．在浓硫酸存在下，A可发生如下图所示的反应：

　　 试写出：

　　 (1)化合物的结构简式A：　　　　　　 　，B： 　　　　　　。c：　　　　　　 。

　 　(2)化学方程式A→E：　　　　　　　　　　　　　　 。

A→F：　　　　　　　　　　　　　　 。

　　 (3)反应类型：A→E是　　　　　 ，A→F是　　　　　　 ．

　　 分析：A在浓硫酸作用下发生脱水反应，且生成能使溴水褪色的有机物E，说明A分子结构中含有-OH，E是不饱和有机化合物；A在浓硫酸作用下能跟乙酸发生反应，进行一步说明A分子结构中含有-OH；A在浓硫酸作用下能跟乙醇反应，说明A是羧酸．根据上述推理A可能有两种结构：

　　 CH₃-CHOH-COOH或CH₂0H-CH₂-COOH。

由A在浓硫酸作用下可生成六元环状化合物可推出A的结构为CH₃-CHOH-COOH．

(3)反应类型：A→E是消去反应，A→F是取代反应(或酯化反应)

　　 点评：理解烯烃、醇、羧酸、酯以及相应官能团的结构和性质是解好本题的基础，从普通酯向环状酯的思维迁移是本题的难点，解题应当注意多元醇的酯、多元酸的酯、环状酯、高分子酯类物质．

2.松油醇是一种调香香精，它是a、β、γ三种同分异构体组成的混合物，可由松节油分馏产品A(下式中的18是为区分两个羟基而人为加上去的)经下列反应制得：

　　 (1)a-松油醇的分子式　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　。

　　 (2)a-松油醇所属的有机物类别是 　　　　　　　．

　 　　　a．醇　　 b．酚　　 c.饱和一元醇

　　 (3)a-松油醇能发生的反应类型是　　　　　　 ．

　 　　　a．加成　　 b．水解　　 c．氧化

　　 (4)在许多香料中松油醇还有少量以酯的形式出现，写出RCOOH和a-松油醇反应的化学方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　。

　　 (5)写结构简式：β-松油醇　　　　　 ，γ-松油醇　　　　 。

　　 分析(1)根据碳原子在有机化合物中形成四个共价键的原则，题中给出的结构中碳不满足四个共价键的由氢原子来补充

　　 (2)醇是羟基跟链烃基直接相连的有机物；酚是羟基是跟苯环直接相连的有机物，所以a-松油醇属于醇类，且为二元醇．

　　 (3)a-松油醇是饱和的环状二元醇，醇可以发生氧化反应和消去反应等．　　

　　 (4)酯化反应中，羧酸脱去羧基中的羟基，醇脱羟基氢．　　

　　 (5)醇脱水时，可能产生多种烯烃．羟基邻位上有氢原子就可以脱水生成烯烃．　

　 解答(1)C₁₀H₁₈0　 (2)a　 (3)a、c

　点评：解答本题时，主要依据醇的一般化学性质和醇发生反应时对醇分子结构的要求，如醇脱水生成烯烃、醇的催化氧化等．

1．A、B都是芳香族化合物，1 mol A水解得到1 mol B和1 mol醋酸，A、B的分子量都不超过200，完全燃烧都只生成C0₂和H₂0，且B分子中碳和氢元素总的质量百分含量为65.2%(即质量分数为0.652)。A溶液具有酸性，不能使FeCl3溶液显色。

(1)A、B分子量之差为　　　　　 ;

(2)1个B分子中应该有　　　　　 个氧原子。

(3)A的分子式是　　　　　 ,

(4)B可能的三种结构简式是：　　　　 ,　　　　 ,　　　　 .

　　 解析:本题借助不完全的数据，推导分子式和推测可能的结构简式，考查有机化学基础知识和逻辑思维能力，几个小问是引导答题的台阶。

　 　A水解后得到B和醋酸，从酯的水解的通式A+H20一B+CH3COOH可以看出A与B的分子量之差为60-18=42。B的分子量不超过200-42=158，因A分子中含有羧基(由A溶液显酸性，但不能使FeCl₃溶液显色推知)，则B分子中也应含有羧基，且水解后的B属醇类，应含有一个羟基，这样B分子中至少应含有3个氧原子，以此为突破口，反求B的分子量为16×3／(1-0.652)=138<158合理(若B有4个氧原子，其分子量应为16×4／(1一O．652)=184>158不合题设，应舍去)，从而确知B的分子量为138，一个B分子中含有3个氧原子。再由138-17，可确定残基为-C₆H₄，应为苯环：从而确认B的分子式为C₇H₆0₃，相应的A的分子式为C₉H₈0₄。既然B有羧基，羟基和苯环，就可以写出邻、间、对位羟基苯甲酸的3种结构简式。

答案：(1)42；(2)3；(3)C₉H₈0₄

3．根据某些反应的产物推知官能团的位置，如：

　　 (1)由醇氧化得醛或羧酸，-OH一定连接在有2个氢原子的碳原子上；由醇氧化得酮，-OH接在只有一个氢原子的碳原子上。

　　 (2)由消去反应产物可确定“-OH”或“-X”的位置。

　　 (3)由取代产物的种数可确定碳链结构。

　　 (4)由加氢后碳的骨架，可确定“C=C”或“C≡C”的位置。

能力点击： 以一些典型的烃目类衍生物(溴乙烷、乙醇、乙酸、乙醛、乙酸乙酯、脂肪酸、甘油酯、多羟基醛酮、氨基酸等)为例，了解官能团在有机物中的作用．掌握各主要官能团的性质和主要化学反应，并能结合同系列原理加以应用．

　注意：烃的衍生物是中学有机化学的核心内容，在各类烃的衍生物中，以含氧衍生物为重点．教材在介绍每一种代表物时，一般先介绍物质的分子结构，然后联系分子结构讨论其性质、用途和制法等．在学习这一章时首先掌握同类衍生物的组成、结构特点(官能团)和它们的化学性质，在此基础上要注意各类官能团之间的衍变关系，熟悉官能团的引入和转化的方法，能选择适宜的反应条件和反应途径合成有机物．　　 ’

　[题型示例]

2．根据性质和有关数据推知官能团个数，如：-CHO→2Ag→Cu20；2-0H→H₂；2-COOH(CO₃^2-)→CO₂

1．根据物质的性质推断官能团，如：能使溴水反应而褪色的物质含碳碳双双键、三键“-CHO”和酚羟基；能发生银镜反应的物质含有“-CHO”；能与钠发生置换反应的物质含有“-OH”；能分别与碳酸氢钠镕液和碳酸钠溶液反应的物质含有“-COOH”；能水解产生醇和羧酸的物质是酯等。