(二)选考题：共15分，请考生从给出的“物质结构与性质、有机化学基础”中任选一题做答。如果多做，则按所做的第一题计分。

11．[选修物质结构与性质](15分)

A、B、C、D、E、F为六种短周期元素，它们核电荷数依次递增。已知：B原子核外最外层电子数是次外层电子数的两倍，电子总数是E原子总数的1/2，F是同周期元素中原子半径最小的元素；D^2-与E²⁺的电子层结构相同。B与D可以形成三原子化合物甲。A是非金属元素，且A、C、F可形成离子化合物乙。请回答：

　 (1)C单质的电子式　　　 ，F元素原子的电子排布式　 　　，E元素的原子

结构示意图是　　　　 。

　 (2)化合物乙中含有的化学键是　　　 。

　 (3)化合物甲为固体时属于　　　 晶体，E单质在一定条件下与甲反应的化

学方程式为　　 。

　 (4)如图立方体中心的“·”表示B单质所形成的原子晶体中的一个原子，

请在立方体的顶点用“·”表示出与之紧邻的B原子

12．[选修有机化学基础](15分)

　　　 某研究人员发现一个破裂的小瓶中渗漏出一未知有机物A，有催泪作用。经分析A的相对分子质量为161，该化合物中除含有C、H元素外还含有一种卤族元素，且分子中只含有一个甲基。化合物A-F的转化关系如下图所示，其中1molC与足量的新制Cu(OH)₂溶液反应可生成1molD和1mol Cu₂O，B₁和B₂均为较稳定的化合物且互为同分异构体。

　 已知(1)

　 (2)一个碳原子上连有两个碳碳双键的结构(-C=C= C-)不稳定。

　　　 请完成下列问题：

　 (1)化合物A含有的官能团是____。B₁的相对分子质量是　　　　　　 。

　 (2)④、②、③的反应类型分别是　　　 、　　　 、　　　 　。

　 (3)写出A、F的结构简式：A____；F　　　 。

　 (4)写出C→D反应的化学方程式：　　　　　 。

(一)必考题(3题，共43分)

8．(13分)某研究性学习小组的一个课题是“NO₂能否支持木条的燃烧?”由于实验室中没有现成的NO₂气体，该小组的同学设计了两个方案(忽略N₂O₄的存在，图中铁架台等夹持仪器均已略去)：

　　 I．实验装置如下图l所示

　 (1)浓硝酸受热分解的化学方程式是　　　　　　　　　　 。

　 (2)实验开始后木条上的火星逐渐熄灭，有的同学得出“NO₂不能支持木条的燃烧”的结论。你认为这一结论是否正确?--(填“正确，，或“不正确)，理由是　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

Ⅱ．实验装置如上图2所示

　 (1)硝酸铜固体加热分解的产物有氧化铜、二氧化氮和氧气，该反应的化学方程式是

　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　。

　 (2)当集气瓶中充满红棕色气体时，木条复燃了，有的同学得出“NO₂能支持木条的燃烧”的结论。你认为这一结论是否正确？　　 (填“正确”或“不正确”)，理由是_ ___。

　　　 III．为了更直接说明“NO₂能否支持木条的燃烧”这一问题，请你重新设计一个简单的实验方案，简述实验原理和主要操作。

9．(13分)已知甲、乙、丙分别代表中学化学中的常见物质，请根据题目要求回答下列问题：

　 　(1)若甲的化学式为RCl3，其溶液在加热蒸于并灼烧时可发生如下反应：　　　

　　　　 a．甲+H₂O乙十丙　　　　　　　　　　　　 b．乙氧化物+H₂O

　　 ①若甲为某用途广泛的金属元素的氯化物，其溶液在上述变化中生成的氧化物为红　　 棕色粉末，则该金属在周期表中的位置是：　　　　　 。

　　 ②若甲为某短周期金属元素的氯化物，则甲发生a反应的化学方程式为：____。

　　 ③将以上两种金属单质用导线连接，插入一个盛有NaOH溶液的烧杯中构成原电池，则负极发生的电极反应为　　　　　　 。

　 (2)若甲、乙、丙均是短周期中同一周期元素形成的单质或化合物，常温下乙为固体单质，甲和丙均为气态化合物，且可发生反应：甲十乙丙。则：

　　 ①甲的结构式为　　　　　　　 。

　　 ②写出上述反应的化学方程式　　　　　　 。

　　 ③写出在200mL 2mol／L的NaOH溶液中通入6．72L(标准状况)的气体甲发生完全反应的总离子方程式　　　　　　 。

10．(17分)利用催化氧化反应将SO₂转化为SO₃是工业上

生产硫酸的关键步骤。

　 (1)某温度下，2SO₂(g)+O₂(g)2S0₃(g)△H₃=mkJ/mol，

平衡常数(K)的大小与温度(T)的关系如右图中曲线所示，

则m____0(填“>”“=”或“<”)；

　　　　 b点时v(正)　 v(逆)(填“<”、“=”或“>”)。反应的焓变

(△H)将　　 (填“增大”、“减小”或“不变”)。

　 (2)若反应物起始的物质的量相同，下列关系图不正确的是　　 (填序号)。

　 (3)某硫酸厂利用SO₂尾气、废铁屑、空气、水合成绿矾(FeS0₄·7H₂O)，反应中作还原剂的物质是　　　　 。

　 (4)将反应后的混合气体用氨水吸收可得到(NH4)2SO₃和(NH₄)2SO₄两种化工原料。

　　　　 ①对于(NH₄)2SO₃溶液，某同学写出了如下的正确关系式：

　　　　 2[c(SO^2-₃)十c(HSO^-₃)+c(H₂SO₃)]=c(NH⁺₄)+c(NH₃·H₂O)

　　　 　　 请分析该同学的依据是　　 。

②在(NH₄)2 SO₄溶液中存在：NH⁺₄+ H₂ONH₃·H₂O+H⁺，则该反应常温下的平衡常数K=(已知：常温下，NH₃·H₂O的电离平衡常数K=1． 7×10^-5)

　 (5)三氧化硫吸收后所得的硫酸常用来制备BaSO₄作X射线透视时的内服造影剂，胃酸很强(pH约为1)，但服用大量BaSO₄仍然是安全的，BaSO₄不溶于酸的原因是(用溶解平衡原理解释)　　　 。万一误服了少量BaCO₄，应尽快用大量0．5mol/LNa₂SO₄溶液给患者洗胃，如果忽略洗胃过程中Na₂SO₄溶液浓度的变化，残留在胃液中的Ba²⁺浓度仅为mol/L(已知25℃时，Ksp(BaSO₄)=1×l0^-10 ,Ksp(BaCO₃)=1×10^-9)．

7．将15．6 g Na₂O₂和5．4 g A1同时放入一定量的水中，充分反应后得到200 mL溶液，再向溶液中缓慢通入标准状况下的HCl气体6．72 L，若反应过程中溶液的袜积保持不变，则下列说法正确的是(　　 )

　　　 A．最终得到7．8g沉淀

　 　　 B．最终得到的溶液中只含NaCl溶质

　 　　 C．最终得到的溶液中c(Na⁺)=1．5mO1／L

　 　　 D．标准状况下，反应过程中得到6．72L的气体

6．25℃时，在25 mL 0．1 mol／L的NaOH溶液中，逐滴加入0．2 mol／L的CH₃COOH溶液，溶液的pH与醋酸体积关系如右图，下列分析正确的是　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　 )

　 　　 A．B点的横坐标a=12．5

　 　　 B．C点时溶液中有：c(Na⁺)>c(CH₃COO^-)>c(H⁺)>c(OH^-)

　　　 C．D点时溶液中有：c(CH₃COO^-)+c(CH₃COOH)=2c(Na⁺)

　　　 D．曲线上A、B间的任意一点，溶液中都有：

　　　 c(CH₃COO^-)>c(Na⁺)>c(OH^-)>c(H⁺)

5．下列关于热化学反应的描述中正确的是　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　 )

　　　 A．需要加热才能发生的反应一定是吸热反应

　 　　 B．1mol硫燃烧生成气态三氧化硫所放出的热量是硫磺的燃烧热

　 　　 C．HCl和NaOH反应的中和热△H=-57．3kJ／mol，则H₂SO₄Ca(OH)₂反应的中和热为2×(-57．3)kJ／mol

　 　　 D．CO(g)的燃烧热是283．0kJ／tool，则表示CO燃烧热的热化学方程为

CO(g)+1／2O₂(g)===CO2(g)　 △H=-283．0kJ／mol

4．下列离子方程式书写正确的是　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　 )

　 　　 A．盐酸滴人氨水中：H⁺+OH^-一H₂O

　 　　 B．过量的SO₂通人NaOH溶液中：SO₂+20H^-=SO十H₂O

　 　　 C．Fe(NO₂)₂溶液中加入过量的HI溶液：2Fe³⁺+2I^-=2Fe²⁺+2H₂O

　 　　 D．硫酸亚铁溶液与稀硫酸、双氧水混合：2Fe²⁺+H₂O₂+2H⁺=2Fe³⁺+2H₂O

3．金刚烷的结构如右图，它可看作是由四个等同的六元环组成的空间构型。请根据中学学过的异构现象判断由氯原子取代金刚烷亚甲基(一CH₂一)中氢原子所形成的二氯取代物的种类　　　 (　　 )

　 　　 A．2种　　 　　　　　　　　 B．3种　　 　　　　　　　　 C．4种　　 　　　　　　　　 D．6种

2．下列涉及有机物的性质或应用的说法，不正确的是　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　 )

A．苯、乙醇和乙酸都能发生取代反应

　 　　 B．用新制的Cu(OH)₂可检验尿液中的葡萄糖

　 　　 C．甲烷和氯气的混合气体在光照下反应生成的是一氯甲烷和氯化氢

　 　　 D．油脂在碱的催化作用下可发生水解，工业上利用该反应生产肥皂

1．下列有关比较中，大小顺序排列不正确的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　 )

　　　 A．物质的熔点：石英>食盐>冰

　　　 B．热稳定性：PH₃>H₂ S>HBr>NH₃

　　　 C．结合H_’的能力：CO >CH₃COO >SO

　　　 D．分散系中分散质粒子的直径：Fe(OH)₃悬浊液>Fe(OH)₃胶体>FeCl₃溶液

5、其他类型

※※关注利用溶液中阴阳离子的种类来判断溶液中溶质的可能情况

有些题目给定了盐溶液中的阴阳离子种类，可以假设该溶液是相应酸与碱反应后的产物，因此存在酸碱过量问题。

[例1]已知某无色透明的溶液中所含的离子仅有Na⁺、CH₃COO^-、H⁺和OH^-四种离子，试回答下列问题：

⑴该溶液所含的四种离子的物质的量浓度大小之间的关系是否只有一种可能 　(填“是”或“否”)，其原因是：　　　　　　　　　　　　 。

⑵某学生将该溶液中的四种离子的物质的量浓度按从大到小的顺序排列了若干种可能，其中合理的是：　

A. c(Na⁺)>c(CH₃COO^－)>c(OH^－)>c(H⁺)　　 B. c(CH₃COO^－)=c(Na⁺)>c(OH^－)=c(H⁺)

C. c(H⁺)>c(OH^－)>c(Na⁺)>c(CH₃COO^－)　　 D. c(Na⁺)>c(CH₃COO^－)>c(H⁺)>c(OH^－)

解析：由于溶液中所含的离子仅有Na⁺、CH₃COO^-、H⁺和OH^-四种离子，所以可以认为是醋酸和NaOH反应后的溶液。因此该溶液中可能含有溶质CH₃COONa ;　 CH₃COONa、CH₃COOH;　　 CH₃COONa、NaOH等情况 所以该溶液所含的四种离子的物质的量浓度大小之间的关系不能只有一种。第(2)问中C D选项不符和溶液中电荷守恒规律，选AB

练习.已知某溶液中存在Cl^-、NH₄^+、H^+、OH^{- 四种离子经过四位同学测定其浓度大小关系如下,其中不可能的是 (　　 )}

A.C(Cl-)＞C(NH₄⁺)＞C(H⁺)＞C(OH^-)　 B. C(Cl-)＞C(H⁺)＞C(NH₄⁺)＞C(OH^-)

C.C(Cl-)＞C(NH₄⁺)＞C(OH^-)＞C(H⁺)　　 D. C(OH^-)＞C(H⁺)＞C(Cl-)＞C(NH₄⁺)

※※关注未知二元酸的电离情况

　 对所给的二元酸的电离要关注电离的程度：是否完全电离。

[例2]某二元酸(化学式用H₂A表示)在水中的电离方程式是：

H₂A==H⁺+HA；HA^－H⁺+A^2－ 回答下列问题：

⑴Na₂A溶液显　 (填“酸性”，“中性”，或“碱性”)。

理由是：　 　(用离子方程式表示)

⑵在0.1mol·L^－1的Na₂A溶液中，下列微粒浓度关系式正确的是：　 　　。

A. c(A^2－) +c( HA^－)+c( H₂A) =0.1mol·L^-1 　　　　B. c(OH^－)=c(H⁺) +c( HA^－)

　C. c(Na⁺ )+ c(H⁺) =c(OH^－)+ c( HA^－)+2c(A^2－)　　 D. c(Na⁺ )= 2c(A^2－) +2c( HA^－)

⑶已知0.1mol·L^－1NaHA溶液的pH=2，则0.1mol·L^-1 H₂A溶液中氢离子的物质的量浓度可能是 　0.11 mol·L^－1(填“<”，“>”，或“=”)，理由是： 　　

⑷0.1mol·L^－1 NaHA溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是：　　

解析：由于“H₂A==H⁺+HA；HA^－H⁺+A^2－”，因此在NaHA溶液中仅存在HA^－H⁺+A^2－电离情况，没有HA^－的水解过程。在H₂A溶液中H₂A第一步电离产生的H⁺，抑制了HA^-的电离。理解上述内容，答案迎刃而解。

答案：⑴ 碱性 ，　 A^2－+H₂OHA^－+OH^－　 ⑵　 BCD　 ⑶<　 H₂A第一步电离产生的H⁺，抑制了HA^-的电离⑷ (Na⁺ )> c(HA^-)> c(H⁺)> c(A^2-)> c(OH^- )

练习：某二元弱酸(简写为H₂A)溶液，按下式发生一级和二级电离： H₂AH⁺+HA^-；HA^-H⁺+A^2-　已知一级电离远大于二级电离,设有下列四种溶液： A.0.01mol.L^-1的H₂A溶液　　　　　 B.0.01mol.L^-1的NaHA溶液( C(OH^-)＞C(H⁺)　 ) C.0.02mol.L^-1的HCl与0.04mol.L^-1的NaHA溶液等体积混合液 D.0.02mol.L^-1的NaOH与0.02 mol.L^-1的NaHA溶液等体积混合液 据此，填写下列空白(填代号)

(1)　　　 A溶液中各离子浓度大小为　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　

B溶液中各离子浓度大小为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

B溶液中可能存在的等式关系有　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

D溶液中各离子浓度大小为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

D溶液中可能存在的等式关系有　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　

　(2) C(H⁺)最大的是______________________，最小的是______________________。

(3)C(H₂A)最大的是______________________，最小的是______________________。 (4)C(A^2-)最大的是______________________， 最小的是______________________。

※※关注隐含信息的发掘

有些试题把很重要的信息隐含在了题目中，当然，这些信息往往是大家都知道的，没有在题目中明确表示出来，这就需要学生有较高的感悟力。

[例3]今有一混合物的水溶液，只可能含有以下离子中的若干种：K⁺、NH₄⁺、Cl^－、Mg²⁺、Fe³⁺、CO₃^2-、SO₄^2-，现每次取100.00ml进行实验。

①第一份加入AgNO₃溶液有沉淀产生。②第二份加足量NaOH后加热，收集到气体0.896L(标准状态下)。③第三份加足量BaCl₂后，得干燥沉淀6.27g，沉淀经足量盐酸洗涤干燥后，剩2.33g。

试回答有关问题：

⑴判断K⁺、Cl^－是否存在？K⁺　 　　；Cl^－　　 (填下列序号)。

A．一定存在　　　　　 B．可能存在　　　　　 C．一定不存在

⑵肯定存在的离子的原溶液中的物质的量浓度分别为：　　　　　　 。

解析：由①可知溶液中Cl^－、CO₃^2-、SO₄^2-三种中至少含有其中一种；由②能确定含NH₄⁺，且c(NH₄⁺)=0.4mol·L^－1，第③步可以确定c(SO­₄^2－)=0.1mol·L^－1；c(CO₃^2－)=0.2mol·L^－1，由于含有CO₃^2-、SO₄^2-，所以溶液中肯定不含Mg²⁺、Fe³⁺；因为溶液中阴阳离子所带电荷相等(即溶液是电中性的，这也是该题目隐含的信息)，由上述所求的已知阴阳离子的浓度看出，是不守恒的，因此溶液中一定存在K⁺，且c(K⁺)≥0.2mol·L^－1，Cl^－不确定。

补充关于水的电离的有关计算：

例1、100℃时纯水电离出的氢离子是25℃纯水电离出的氢离子的多少倍(已知：100℃时Kw＝1×10^－12；25℃时Kw＝1×10^－14(　　　 )

A 10^－2　　 B　 2倍　　　　 C 10²　　　 D 10倍

练习1： 25℃时PH=3的盐酸溶液中由水电离出c(H⁺)是PH=5的盐酸溶液中由水电离出的c(H⁺)的多少倍(　　　 )

A 10³　　　　 B 10^－2　　　 C 10^－3　　 D 2

练习2：某溶液由水电离出的c(H⁺)=1×10^－11mol/L，则该溶液的PH值可能等于(　　 )

A 11　　 B 3　　　 C 8　　　 D 7

练习3：25℃时，PH=11的NaOH溶液和NaCN溶液中，由水电离出的c(H⁺)的关系(　 )

　 A 相等　　　　　　 　B 后者是前者的11倍　

　 C 后者是前者的10⁸　　 D前者是后者的10⁸

练习4：将固体苛性钠溶于水配成100mL溶液，当溶液中由水本身电离产生的

c(OH^－)=1×10^－13mol/l，则加入的苛性钠的质量为(　　 )

　A 0.8g　　 B 0.4g　　　 C 4g　　　 D 40g

练习5：下列四种溶液(1)pH=0的盐酸溶液　 (2)0.1mol/L的盐酸溶液　 (3)0.01mol/L的NaOH　 (4)pH=11的NaOH溶液由水电离出的c(H⁺)浓度之比(　　 )

　A 1：10：100：1000　　　　　 B 0：1：11：11

　C 14：13：12：11　　　　　　 D 100；10：1：0

练习6：在由水电离出的c(H⁺)=10^-13mol·L^-1的溶液中,能大量共存的离子组是(　 )

A、 K⁺、Fe²⁺、 Br^-、 NO₃^- 　　　　B、 Ba²⁺、Na⁺、Cl^-、 NO₃^-

C、 NH₄⁺、Na⁺、HCO₃^-、SO₄^2-　　　 D、 Na⁺、Al³⁺、NO₃^-、Cl^-