4． 在25℃的条件下，将体积都为10 mL，pH都等于3的醋酸和盐酸，加水稀释到a mL和

b mL，测得稀释后溶液的pH均为5，则稀释时加入水的体积(　)

A．a＝b＝10 mL　 B．a＝b>10 mL　 C．a<b　 D．a>b

解析：在溶液中，HCl电离是不可逆的，而CH₃COOH的电离是可逆的，存在电离平衡，在加水稀释的过程中，HCl溶液里c(H⁺)的主要变化只有一个，即减小；CH₃COOH溶液里c(H⁺)的主要变化有两个，即减小和增大。若a＝b，稀释后的CH₃COOH溶液pH<5，若使CH₃COOH溶液pH＝5，就必须进一步加水稀释，即a>b。

答案：D

0.017 mol·L^－1；当加入100 mL 0.020 mol·L^－1的 Na₂SO₄溶液后，c(SO)＝0.018 5 mol·L^－1，

c(Ag⁺)＝0.017 mol·L^－1(此时Q<K_sp)。由计算可知选B。

答案：B

3．已知Ag₂SO₄的K_sp为2.0×10^－5，将适量Ag₂SO₄固体溶于100 mL水中至刚好饱和，该过程中Ag⁺和SO浓度随时间变化关系如右图[饱和Ag₂SO₄溶液中c(Ag⁺)＝0.034 mol·L^－1]。若t₁时刻在上述体系中加入100 mL 0.020 mol·L^－1 Na₂SO₄溶液，下列示意图中，能正确表示t₁时刻后Ag⁺和SO浓度随时间变化关系的是(　)

解析：当Ag₂SO₄刚好溶解为100 mL的饱和溶液时，c(Ag⁺)＝0.034 mol·L^－1，c(SO)＝

2．下列说法正确的是(　)

A．难溶电解质的溶度积K_sp越小，则它的溶解度越小

B．任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡，溶解度大小都可以用K_sp表示

C．溶度积常数K_sp与温度有关，温度越高，溶度积越大

D．升高温度，某沉淀溶解平衡逆向移动，说明它的溶解度是减小的，K_sp也变小

解析：本题易错选A或B。同类型的难溶电解质K_sp越小，溶解度越小，不同类型的电解质无法由溶度积比较溶解度大小，如CuS与Ag₂S，故A错；B选项错在“任何难溶物”，而不是“难溶电解质”。

答案：D

1.8×10^－10 mol²·L^－2＝K_sp，故有AgCl沉淀生成。

答案：A

1．在100 mL 0.01 mol·L^－1 KCl溶液中，加入1 mL 0.01 mol·L^－1 的AgNO₃溶液，下列说法正确的是(已知AgCl的K_sp＝1.8×10^－10 mol²·L^－2)(　)

A．有AgCl沉淀析出　 B．无AgCl沉淀析出

C．无法确定 　　　　　D．有沉淀但不是AgCl

解析：Q_c＝c(Cl^－)·c(Ag⁺)＝0.01 mol·L^－1××0.01/101 mol·L^－1≈10^－6 mol²·L^－2＞

21．25℃时，若体积为V_a、pH＝a的某一元强酸与体积为V_b、pH＝b的某一元强碱混合，恰好中和，且已知V_a<V_b和a＝0.5b，请填写下列空白：

(1)a值可否等于3(填“可”或“否”)________，其理由是________________________________________________________________________。

(2)a值可否等于5(填“可”或“否”)________，其理由是________________________________________________________________________。

(3)a的取值范围是________。

解析：(1)若a＝3，由a＝0.5b，可知b＝6，由题设pH＝b的是一元强碱，与题设矛盾，所以应答“否”。

(2)若a＝5，则b＝10，c(OH^－)_b＝10^－4 mol/L，中和时，应该有V_ac(H⁺)_a＝V_bc(OH^－)_b

即＝＝＝10>1，与题设V_a<V_b不符，所以也应答“否”。

(3)<1，可得式＝＝＝＝10^a+b－14<1，由a＝0.5b和(a+b－14)<0，3a<14，a<，又pH_b＝b＝2a>7[由(1)小题提示强碱溶液的条件]，a>，因此a的取值范围是<a<或(4.67>a>3.50)。

答案：(1)否　若a＝3，则b＝6，溶液显酸性，与题意不符，故a≠3　

(2)否　若a＝5，c(H⁺)_a＝10^－5 mol·L^－1，则b＝10，c(OH^－)_b＝10^－4 mol/L，＝>1，不符合题意，故a≠5。　

(3)＜a＜(或4.67＞a＞3.50)

20. (1)室温时1 L 0.01 mol·L^－1的硫酸氢钠溶液的pH为____________，在其中滴入等体积的0.01 mol·L^－1的Ba(OH)₂溶液后，加水稀释到10 L，所发生反应的离子方程式为________________________________________________________________________，

pH为________。

(2)某温度(t℃)时，水的离子积为K_W＝1×10^－13 mol²·L^－2，则该温度(填“大于”、“小于”或“等于”)________25℃，其理由是________________。若将此温度下pH＝11的苛性钠溶液a L与pH＝1的稀硫酸b L混合(设混合后溶液体积的微小变化忽略不计)，试通过计算填写以下不同情况时两种溶液的体积比：

①若所得混合液为中性，则a∶b＝________；此溶液中各种离子的浓度由大到小排列顺序是________________。

②若所得混合液的pH＝2，则a∶b＝________。此溶液中各种离子的浓度由大到小排列顺序是________。

解析：(1)主要考查pH的计算，在酸中用c(H⁺)计算，在碱中用c(OH^－)计算，0.01 mol·L^－1的硫酸氢钠溶液中c(H⁺)＝0.01 mol·L^－1，所以pH＝2；酸碱混合，首先判断过量，此题中碱过量，混合后溶液显碱性，应用c(OH^－)计算，c(OH^－)＝

＝10^－3 mol·L^－1，求出c(H⁺)＝ mol·L^－1＝10^－11 mol·L^－1，pH＝11；假设NaHSO₄、Ba(OH)₂物质的量分别为1 mol，OH^－过量以NaHSO₄为主进行书写。

(2)K_W随温度升高而增大，本题温度为高于25℃。

①H₂SO₄中[H⁺]＝0.1 mol/L，则NaOH溶液中[OH^－]＝＝0.01 mol/L，0.01 mol/L×a L＝0.1 mol/L×b L，a∶b＝10∶1，离子浓度关系：[Na⁺]＞[SO]＞[H⁺]＝[OH^－]

②若pH＝2，则[H⁺]_混＝＝0.01 mol/L，a∶b＝9∶2

离子浓度关系：此时，假如原来NaOH溶液为9 L、H₂SO₄溶液则为2 L

n(Na⁺)＝0.01 mol/L×9 L＝0.09 mol

剩余n(H⁺)＝0.01 mol/L×(9 L+2 L)＝0.11 mol

n(SO)＝×2 L＝0.1 mol，所以：[H⁺]＞[SO]＞[Na⁺]＞[OH^－]

答案：(1)2　Ba²⁺+OH^－+H⁺+SO===BaSO₄↓+H₂O　11

(2)大于　K_W随温度升高而变化　①10∶1　[Na⁺]＞[SO]＞[H⁺]＝[OH^－]

②9∶2　[H⁺]＞[SO]＞[Na⁺]＞[OH^－]

19．(1)某温度时，测得0.01 mol·L^－1的NaOH溶液的pH为11，则该温度下水的离子积常数K_W＝________。

(2)在此温度下，将pH＝a的NaOH溶液V_a L与pH＝b的硫酸V_b L混合。

①若所得混合液为中性，且a＝12，b＝2，则V_a∶V_b＝________。

②若所得混合液的pH＝10，且a＝12，b＝2，则V_a∶V_b＝________。

解析：(1)0.01 mol·L^－1 NaOH溶液的pH＝11，则K_W＝c(H⁺)·c(OH^－)＝1×10^－11 mol/L×0.01 mol/L＝1×10^－13 mol²·L^－2。(2)pH＝a的NaOH溶液中，c(OH^－)＝K_W/c(H⁺)＝10^－13+a mol·L^－1，pH＝b的H₂SO₄中，c(H⁺)＝10^－b mol·L^－1，两者混合后；①若呈中性，则10^－13+a·V_a＝10^－b·V_b，将a＝12，b＝2代入，得V_a∶V_b＝1∶10。②若pH＝10，则呈碱性，c(OH^－)_混＝＝10^－3 mol·L^－1，而c(OH^－)_混＝，将a＝12，b＝2代入，得V_a∶V_b＝1∶9。

答案：(1)1×10^－13　(2)①1∶10　②1∶9

18. 常温下将0.2 mol/L HCl溶液与0.2 mol/L MOH溶液等体积混合(忽略混合后溶液体积的变化)，测得混合溶液的pH＝6，试回答以下问题：

(1)①混合溶液中由水电离出的c(H⁺)________HCl溶液中由水电离出的c(H⁺)。(填“>”、“<”或“＝”)

②求出混合溶液中下列算式的精确计算结果(填具体数字)：

c(Cl^－)－c(M⁺)＝__________mol/L；c(H⁺)－c(MOH)＝________mol/L。

(2)常温下若将0.2 mol/L MOH溶液与0.1 mol/L HCl溶液等体积混合，测得混合溶液的pH<7，则说明在相同条件下MOH的电离程度______MCl的水解程度。(填“>”、“<”或“＝”)

(3)常温下若将pH＝3的HR溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，测得混合溶液的pH≠7，则混合溶液的pH__________。(填“>7”、“<7”或“无法确定”)

解析：(1)①由混合溶液pH＝6知反应生成的盐发生了水解，故促进了水的电离，而酸抑制了水的电离。②c(H⁺)＝10^－6 mol/L，c(OH^－)＝10^－8 mol/L，由电荷守恒关系可得c(Cl^－)－c(M⁺)＝c(H⁺)－c(OH^－)＝10^－6 mol/L－10^－8 mol/L＝9.9×10^－7 mol/L。

物料守恒：c(Cl^－)＝c(M⁺)+c(MOH)，则c(H⁺)－c(MOH)＝c(H⁺)－[c(Cl^－)－c(M⁺)]＝10^－6 mol/L－9.9×10^－7 mol/L＝1.0×10^－8 mol/L。

(2)反应所得溶液为等物质的量浓度的MOH和MCl的混合液，只有MCl的水解程度大于MOH的电离程度时，才能使溶液pH<7。

(3)酸中已电离的c(H⁺)和碱溶液中c(OH^－)相等，等体积混合后pH≠7，只可能是弱酸过量。

答案：(1)①>　②9.9×10^－7　1.0×10^－8　(2)<　(3)<7