8.(2011海南)一种充电电池放电时的电极反应为

　　　 　H₂+2OH^--2e^-=2H₂O；　　 NiO(OH)+H₂O+e^-=Ni(OH)₂+OH^-

当为电池充电时，与外电源正极连接的电极上发生的反应是

A. H₂O的还原　　　　　　　 B. NiO(OH)的还原

C. H₂的氧化　　　　　　　 D. NiO(OH) ₂的氧化

[答案]D

命题立意：考查二次电池中的氧化还原问题

解析：由题中给出的电极反应可判断出做原电池时，H₂是还原剂被氧化、NiO(OH)是氧化剂被还原，则充电时H₂是还原产物、NiO(OH)是氧化产物，与正极相连的是阳极发生氧化反应，所以“NiO(OH) ₂的氧化”正确。

[技巧点拨]关于充电电池的氧化还原问题是常考点，这类题有规律。原电池时，先要分析氧化剂与还原剂，氧化剂被还原、还原剂被氧化；充电时(电解池)，原电池负极反应反着写为还原过程，发生在阴极，原电池中的正极反应反着写为氧化过程，发生在阳极。

7.(2011新课标全国)铁镍蓄电池又称爱迪生电池，放电时的总反应为：Fe+Ni₂O₃+3H₂O= Fe(OH)₂+2Ni(OH)₂

　　 下列有关该电池的说法不正确的是

　　 A. 电池的电解液为碱性溶液，正极为Ni₂O₃、负极为Fe

　　 B. 电池放电时，负极反应为Fe+2OH^--2e^-=Fe(OH)₂

　　 C. 电池充电过程中，阴极附近溶液的pH降低

D. 电池充电时，阳极反应为2Ni(OH)₂+2OH^--2e^-=Ni₂O₃+3H₂O

解析：由放电时的反应可以得出铁做还原剂失去电子，Ni₂O₃做氧化剂得到电子，因此选项AB均正确；充电可以看作是放电的逆过程，即阴极为原来的负极，所以电池放电时，负极反应为：Fe+2OH^--2e^-= Fe(OH)₂，所以电池充电过程时阴极反应为Fe(OH)₂+2e^-= Fe+2OH^-，因此电池充电过程中，阴极附近溶液的pH会升高，C不正确；同理分析选项D正确。

答案：C

6.(2011山东高考15)以KCl和ZnCl₂混合液为电镀液在铁制品上镀锌，下列说法正确的是

A.未通电前上述镀锌装置可构成原电池，电镀过程是该原电池的充电过程

B.因部分电能转化为热能，电镀时通过的电量与锌的析出量无确定关系

C.电镀时保持电流恒定，升高温度不改变电解反应速率

D.镀锌层破损后对铁制品失去保护作用

解析：电镀时，通常把待镀的金属制品作阴极，把镀层金属作阳极，用含有镀层金属离子的溶液作电镀液。因此在铁制品上镀锌时，铁作阴极，锌作阳极，由于锌比铁活泼，因此未通电前可以构成原电池，但此时锌作负极失去电子，铁作正极，而电镀是锌仍然失电子，所以选项A不正确；在氧化还原反应中必需满足得失电子守恒，因此电镀时通过的电量与锌的析出量有确定关系而与能量变化无关，B不正确；由于电镀时保持电流恒定，因此导线中通过的电子速率是不变的，所以升高温度不能改变电解反应速率，C正确；镀锌层破损后，由于锌比铁活泼，所以即使发生电化学腐蚀也是锌失去电子而保护了铁，即选项D也不正确。

答案：C

5.(2011广东高考12)某小组为研究电化学原理，设计如图2装置。下列叙述不正确的是

A、a和b不连接时，铁片上会有金属铜析出

B、a和b用导线连接时，铜片上发生的反应为：Cu²⁺+2e^－= Cu

C、无论a和b是否连接，铁片均会溶解，溶液从蓝色逐渐变成浅绿色

D、a和b分别连接直流电源正、负极，电压足够大时，Cu²⁺向铜电极移动

解析：本题考察原电池、电解池的原理、判断及其应用。若a和b不连接，则不能构成原电池，单质铁直接与Cu²⁺发生氧化还原反应而置换出铜，方程式为：Fe+Cu²⁺=Fe²⁺+Cu，A正确；若a和b用导线连接，则构成原电池，此时铁作负极，铜作正极，方程式分别为：Fe－2e^－＝Fe²⁺、Cu²⁺+2e^－= Cu，B正确；有A、B分析可知，选项C是正确的；若a和b分别连接直流电源正、负极，则构成电解池，此时铜作阳极失去电子被氧化，铁作阴极，在电解池中阳离子向阴极运动，因此选项D是错误的。

答案：D

4.(2011福建高考11)研究人员研制出一种锂水电池，可作为鱼雷和潜艇的储备电源。该电池以金属锂和钢板为电极材料，以LiOH为电解质，使用时加入水即可放电。关于该电池的下列说法不正确的是

　　　 A．水既是氧化剂又是溶剂

　　　 B．放电时正极上有氢气生成

　　　 C．放电时OH^－向正极移动

　　　 D．总反应为：2Li+2H₂O=== 2LiOH+H₂↑

解析：考生可能迅速选出C项是错误，因为原电池放电时OH^－是向负极移动的。这个考点在备考时训练多次。这种电池名称叫锂水电池。可推测其总反应为：2Li+2H₂O=== 2LiOH+H₂↑。再写出其电极反应如下：

(-)2Li-2e^-＝2Li⁺

(+)2H₂O+2e^-＝2OH^-+H₂↑

结合选项分析A、B、D都是正确的。

此题情景是取材于新的化学电源，知识落脚点是基础，对原电池原理掌握的学生来说是比较容易的。

答案：C

3.(2011北京高考8)结合下图判断，下列叙述正确的是

A．Ⅰ和Ⅱ中正极均被保护

B. Ⅰ和Ⅱ中负极反应均是Fe－2e^－＝Fe²⁺

C. Ⅰ和Ⅱ中正极反应均是O₂+2H₂O+4e^－＝4OH^－

D. Ⅰ和Ⅱ中分别加入少量K₃Fe(CN)₆溶液，均有蓝色沉淀

解析：锌比铁活泼，装置Ⅰ中锌作负极，方程式为Zn－2e^－=Zn²⁺。铁作正极，但溶液显中性，所以发生锌的吸氧腐蚀，正极反应是O₂+2H₂O+4e^－＝4OH^－；铁比铜活泼，装置Ⅱ中铁作负极，负极反应为Fe－2e^－＝Fe²⁺。铜作正极，但溶液显酸性，所以正极是溶液中的氢离子得电子，方程式为2H⁺+2e^－=H₂↑。因为装置Ⅰ中没有Fe²⁺生成，所以装置Ⅰ中加入少量K₃Fe(CN)₆溶液时，没有蓝色沉淀产生。综上所叙，只有选项A是正确的。

答案：A

2.(2011安徽高考12)研究人员最近发现了一种“水”电池，这种电池能利用淡水与海水之间含盐量差别进行发电，在海水中电池总反应可表示为：5MnO₂+2Ag+2NaCl=Na₂Mn₅O₁₀+2AgCl，下列“水” 电池在海水中放电时的有关说法正确的是：

　 A.正极反应式：Ag+Cl^－－e^－=AgCl

　 B.每生成1 mol Na₂Mn₅O₁₀转移2 mol电子

　 C.Na⁺不断向“水”电池的负极移动

D. AgCl是还原产物

解析：由电池总反应可知银失去电子被氧化得氧化产物，即银做负极，产物AgCl是氧化产物，A、D都不正确；在原电池中阳离子在正极得电子发生还原反应，所以阳离子向电池的正极移动，C错误；化合物Na₂Mn₅O₁₀中Mn元素的化合价是+18/5价，所以每生成1 mol Na₂Mn₅O₁₀转移电子的物质的量为(4－18/5)×5＝2mol，因此选项B正确。

答案：B

1．(2011浙江高考10)将NaCl溶液滴在一块光亮清洁的铁板表面上，一段时间后发现液滴覆盖的圆周中心区(a)已被腐蚀而变暗，在液滴外沿形成棕色铁锈环(b)，如图所示。导致该现象的主要原因是液滴之下氧气含量比边缘少。下列说法正确的是

A．液滴中的Cl^―由a区向b区迁移

B．液滴边缘是正极区，发生的电极反应为：O₂+2H₂O+4e^－4OH^－

C．液滴下的Fe因发生还原反应而被腐蚀，生成的Fe²⁺由a区向b区迁移，与b区的OH^―形成Fe(OH)₂，进一步氧化、脱水形成铁锈

D．若改用嵌有一铜螺丝钉的铁板，在铜铁接触处滴加NaCl溶液，则负极发生的电极反应为：Cu－2e^－Cu²⁺

解析：液滴边缘O₂多，在碳粒上发生正极反应O₂+2H₂O+4e^－4OH^－。液滴下的Fe发生负极反应，Fe－2e^－Fe²⁺，为腐蚀区(a)。

A．错误。Cl^－由b区向a区迁移

B．正确。

C．错误。液滴下的Fe因发生氧化反应而被腐蚀。

D．错误。Cu更稳定，作正极，反应为O₂+2H₂O+4e^－4OH^－。

答案：B

[评析]本题考察电化学内容中金属吸氧腐蚀的原理的分析。

老知识换新面孔，高考试题，万变不离其宗，关键的知识内容一定要让学生自己想懂，而不是死记硬背。学生把难点真正“消化”了就可以做到一通百通，题目再怎么变换形式，学生也能回答。

3．(2011上海24)雄黄(As₄S₄)和雌黄(As₂S₃)是提取砷的主要矿物原料，二者在自然界中共生。根据题意完成下列填空：

(1) As₂S₃和SnCl₂在盐酸中反应转化为As₄S₄和SnCl₄并放出H₂S气体。若As₂S₃和SnCl₂正好完全反应，As₂S₃和SnCl₂的物质的量之比为　　　　　　　　　 。

(2)上述反应中的氧化剂是　　　　　　　 ，反应产生的气体可用　　　　　　　 吸收。

(3) As₂S₃和HNO₃有如下反应：As₂S₃+ 10H⁺+ 10NO₃^-=2H₃AsO₄+ 3S+10NO₂↑+ 2H₂O

若生成2mol H₃AsO₄，则反应中转移电子的物质的量为　　　　 。若将该反应设计成一原电池，则NO₂应该在　　　　　　　　　 (填“正极”或“负极”)附近逸出。

(4)若反应产物NO₂与11.2L O₂(标准状况)混合后用水吸收全部转化成浓HNO₃，然后与过量的碳反应，所产生的CO₂的量　　　　　　 (选填编号)。

a．小于0.5 mol　　 b．等于0.5 mol　　 c．大于0.5mol　 　d．无法确定

解析：(1)根据电子得失守恒知1molAs₂S₃作氧化剂得到2mol电子，而1molSnCl₂作还原剂失去2mol电子，所以二者的物质的量之比是1：1；(2)H₂S是还原性气体可用碱液吸收或硫酸铜溶液吸收；(3)As₂S₃作还原剂，转移电子的个数是2×(5－3)+3×(0+2)＝10。NO₂属于还原产物，在正极生成；(4)根据电子守恒可知生成CO₂的量是0.5mol×4/4＝0.5mol，但考虑到随着反应到进行，硝酸的浓度会降低而稀硝酸不与碳反应。

答案：(1)1：1

　　 (2)As₂S₃　　 氢氧化钠溶液或硫酸铜溶液

　　 (3)10mol　　 正极

　　 (4)a

2．(2011上海18)氧化还原反应中，水的作用可以是氧化剂、还原剂、既是氧化剂又是还原剂、既非氧化剂又非还原剂等。下列反应与Br₂+SO₂+2H₂O=H₂SO₄+2HBr相比较，水的作用不相同的是

A．2Na₂O₂+2H₂O=4NaOH+O₂↑　 　 　　B．4Fe(OH)₂+O₂+2H₂O=4Fe(OH)₃

C．2F₂+2H₂O=4HF+O₂　　　　 　　　　　　　 D．2Al+2NaOH+2H₂O=2NaAlO₂+3H₂↑

解析：反应Br₂+SO₂+2H₂O=H₂SO₄+2HBr中，水既非氧化剂又非还原剂。A中水既非氧化剂又非还原剂；B中水既非氧化剂又非还原剂；C中水还原剂；D中水作氧化剂。

答案：CD