9．X、Y、Z、M、W为五种短周期元素。X、Y、Z是原子序数依次递增的同周期

元素，且最外层电子数之和为15，X与Z可形成XZ₂分子；Y与M形成的气态化

合物在标准状况下的密度为0.76 g·L^-1；W的质子数是X、Y、Z、M四种元素质

子数之和的1/2。下列说法正确的是

A．原子半径：W＞Z＞Y＞X＞M　

B．XZ₂、X₂M₂、W₂Z₂均为直线型的共价化合物

C．由X元素形成的单质不一定是原子晶体

D．由X、Y、Z、M四种元素形成的化合物一定既有离子键，又有共价键

解析：这是一道无机推断题，以元素推断为基础，综合考查原子结构，元素周期表、元素周期律，分子结构，元素化合物性质、用途等知识，试题难度不大，在高考复习练习中常会遇到类似的题目，但命题者在这里一反通常习惯，把X、Y、Z、M、W这五种短周期元素，并不是设成都是随着原子序数依次递增的，而只是设其中X、Y、Z三种元素是原子序数依次递增的同周期元素，而把原子序数最小的M元素恰恰排在X、Y、Z三种元素后面，这样就给考生设置了一个思维陷阱，如果考生不注意审题，不注意这一细节，一旦陷入习惯上的思维定势，就会跌入这个陷阱，无法正确、迅速解题。这也是本题的解题关键。只要掌握了这一解题关键，再结合题给的条件，题目就可迎刃而解。

分析题给的条件可知，X、Y、Z、M、W这五种短周期元素的排列，不是按原子序数依次递增排列的，其中只有X、Y、Z三种元素是原子序数依次递增的同周期元素，由X、Y、Z的最外层电子数之和为15，X与Z可形成XZ₂分子，可推出X、Y、Z分别为C、N、O三种元素；再根据Y与M形成的气态化合物在标准状况下的密度，就可计算出该气态化合物的相对分子质量为17，从而确定M为H元素，最后根据W的质子数是X、Y、Z、M四种元素质子数之和的1/2，推出W为Na 元素。所以，原子半径应是W＞X＞Y＞Z＞M(即Na＞C＞N＞O＞H),A选项错。B选项中CO₂ 、C₂H₂ 均为直线型共价化合物，而Na₂O₂ 不是直线型共价化合物(折线型化合物)，B错误。C选项是正确的，例如石墨、C₆₀、碳纳米管、石墨烯等碳单质就不是原子晶体。D选项中，X、Y、Z、M四种元素可形成化合物 (NH₄)₂CO₃ 、NH₄HCO₃ 、CO(NH₂)₂(尿素)等，前二种为离子化合物，而尿素为共价化合物，所以D错。

答案：C

31.[化学-有机化学基础](13分)

透明聚酯玻璃钢可用于制造导弹的雷达罩和宇航员使用的氧气瓶。制备它的一种配方中含有下列四种物质：

(甲)　　　　 　(乙)　　(丙)　　　(丁)

填写下列空白：

(1)甲中不含氧原子的官能团是____________；下列试剂能与甲反应而褪色的是___________(填标号)

a. Br₂/CCl₄溶液　 b.石蕊溶液　 c.酸性KMnO₄溶液

(2)甲的同分异构体有多种，写出其中一种不含甲基的羧酸的结构简式：_______

(3)淀粉通过下列转化可以得到乙(其中A-D均为有机物):

　A的分子式是___________，试剂X可以是___________。

(4)已知：

利用上述信息，以苯、乙烯、氯化氢为原料经三步反应合成丙，其中属于取代反应的化学方程式是 　　　　　　　　。

(5)化合物丁仅含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为110。丁与FeCl₃溶液作用显现特征颜色，且丁分子中烃基上的一氯取代物只有一种。则丁的结构简式为 　　　　　　。

[答案](1)碳碳双键(或)；ac

(2)CH₂＝CH－CH₂－CH₂－COOH(3)C₆H₁₂O₆；Br₂/CCl₄(或其它合理答案)

(4)+CH₃CH₂Cl+HCl(5)

时光飞逝，一年一度的高考又结束了，今年福建省本一扩招，本三与本二合并，报考人数下降，录取率又要提高，这样一来数学容易，理综容易。今年高考化学题目由于大环境的束缚，出得比较容易、平实，但不乏亮点，选择题中没有偏题怪题，其中第12题情景新颖；非选择题的23(4)，24(3)，25(5)(7)，31(3)(4)个人比较欣赏。今年难度比去年有下降，而且比省检容易了许多，优秀的学生可能觉得做得不过瘾，但希望“基础平实”这个高考导向延续下去。

由于我们是选考物构，有机题渐行渐远，所以有机题仅提供答案，不做详解和评析，

以上是个人想法，不妥之处请多多批评。

30、[化学--物质结构与性质](13分)

氮元素可以形成多种化合物。

回答以下问题：

(1)基态氮原子的价电子排布式是_________________。

(2)C、N、O三种元素第一电离能从大到小的顺序是____________。

(3)肼(N₂H₄)分子可视为NH₃分子中的一个氢原子被－NH₂(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。

①NH₃分子的空间构型是_______________；N₂H₄分子中氮原子轨道的杂化类型是___________。

②肼可用作火箭燃料，燃烧时发生的反应是：

N₂O₄(l)+2N₂H₄(l)===3N₂(g)+4H₂O(g) △H=－1038.7kJ·mol^－1

若该反应中有4mol N－H键断裂，则形成的π键有________mol。

③肼能与硫酸反应生成N₂H₆SO₄。N₂H₆SO₄晶体类型与硫酸铵相同，则N₂H₆SO₄的晶体内不存在__________(填标号)

a. 离子键　　 b. 共价键　　 c. 配位键　　 d. 范德华力

(4)图1表示某种含氮有机化合物的结构，其分子内4个

氮原子分别位于正四面体的4个顶点(见图2)，分子内存

在空腔，能嵌入某离子或分子并形成4个氢键予以识别。

下列分子或离子中，能被该有机化合物识别的是_________(填标号)。

a. CF₄　　　 b. CH₄　　　 c. NH₄⁺　　 d. H₂O

[解析](1)基态氮原子的价电子排布式是2s²2p³ ，学生可能审题时没注意到是价电子排布式。

(2)C、N、O三种元素第一电离能从大到小的顺序是N＞O＞C

(3)①NH₃分子的空间构型是三角锥型，NH₃中氮原子轨道的杂化类型是sp³，而肼(N₂H₄)分子可视为NH₃分子中的一个氢原子被-NH₂(氨基)取代形成的，所以N₂H₄分子中氮原子轨道的杂化类型是sp³，这个与H₂O，H₂O₂中O的杂化类型都是sp³的道理是一样的。

②反应中有4mol N－H键断裂，即有1molN₂H₄参加反应，生成1.5molN₂，则形成的π键有3mol。　　

③N₂H₆SO₄晶体类型与硫酸铵相同，可见它是离子晶体，晶体内肯定不存在范德华力。

(4)要形成氢键，就要掌握形成氢键的条件：一是要有H原子，二是要电负性比较强，半径比较小的原子比如F，O，N等构成的分子间形成的特殊的分子间作用力。符合这样的选项就是c和d，但题中要求形成4个氢键，氢键具有饱和性，这样只有选c。

这题中的(3)(4)两问亮点较多，让人耳目一新，其中第(4)耐人回味，这样子就把氢键的来龙去脉和特点考查彻底！高！

25、(16分)

化学兴趣小组对某品牌牙膏中摩擦剂成分及其含量进行以下探究：

查得资料：该牙膏摩擦剂由碳酸钙、氢氧化铝组成；牙膏中其它成分遇到盐酸时无气体生成。

Ⅰ.摩擦剂中氢氧化铝的定性检验

　 取适量牙膏样品，加水成分搅拌、过滤。

(1)往滤渣中加入过量NaOH溶液，过滤。氢氧化铝与NaOH溶液反应的离子方程式是___________________________________。

(2)往(1)所得滤液中先通入过量二氧化碳，再加入过量稀盐酸。观察到的现象是_______________________________。

Ⅱ.牙膏样品中碳酸钙的定量测定

利用下图所示装置(图中夹持仪器略去)进行实验，充分反应后，测定C中生成的BaCO₃沉淀质量，以确定碳酸钙的质量分数。

依据实验过程回答下列问题：

(3)实验过程中需持续缓缓通入空气。其作用除了可搅拌B、C中的反应物外，还有：_________________________________。

(4)C中反应生成BaCO₃的化学方程式是________________________________。

(5)下列各项措施中，不能提高测定准确度的是_____________(填标号)。

a.在加入盐酸之前，应排净装置内的CO₂气体

b.滴加盐酸不宜过快

c.在A-B之间增添盛有浓硫酸的洗气装置

d. 在B-C之间增添盛有饱和碳酸氢钠溶液的洗气装置

(6)实验中准确称取8.00g样品三份，进行三次测定，测得BaCO₃平均质量为3.94g 。则样品中碳酸钙的质量分数为_________。

(7)有人认为不必测定C中生成的BaCO₃质量，只要测定装置C在吸收CO₂前后的质量差，一样可以确定碳酸钙的质量分数。实验证明按此方法测定的结果明显偏高，原因是_________________________。

[解析]

(1)氢氧化铝与NaOH溶液反应的离子方程式书写，要求基础。

Al(OH)₃+OH^－＝[Al(OH)₄]^－或Al(OH)₃　+OH^－＝AlO₂^－+2H₂O

(2)生成的是NaAlO₂溶液，通入CO₂气体有Al(OH)₃白色沉淀生成，并且生成NaHCO₃，加入盐酸有CO₂气体产生、Al(OH)₃沉淀溶解。学生完整描述实验现象要比较扎实的基本功。

(3)实验过程中需持续缓缓通入空气，把生成的CO₂全部排入C中，使之完全被Ba(OH)₂溶液吸收。这样设问学生经常接触。

(4)CO₂+Ba(OH)₂＝BaCO₃↓+H₂O，基础简单的方程式书写。

(5)在加入盐酸之前，应排净装置内的CO₂气体，会影响测量，滴加盐酸不宜过快，保证生成的CO₂完全被吸收。在A-B之间增添盛有浓硫酸的洗气装置，因为整个装置中不需要干燥，有水份不会影响CO₂吸收。在B-C之间增添盛有饱和碳酸氢钠溶液的洗气装置，C瓶中是足量Ba(OH)₂，可以吸收CO₂中的HCl，而不影响CO₂吸收，所以不需要除去CO₂中的HCl，选cd。

(6)BaCO₃质量为3.94g ，n(BaCO₃)=0.0200mol， 则n(CaCO₃)=0.0200mol，质量为2.00g，则样品中碳酸钙的质量分数为25%。此问计算比较简单。

(7)Ba(OH)₂溶液还吸收了水蒸气、氯化氢气体等，造成质量偏大，所以可以回答B中的水蒸气、氯化氢气体等进入装置C中。

本题取材牙膏摩擦剂的探究实验，其中第(5)(7)小问出的不错，第(5)小问考查影响实验准确度的因素探讨，对学生的能力有较高的要求。第(7)小问设置有台阶，降低了难度，若将“结果明显偏高增加”设置成填空可能会更好。

24、(14分)

四氯化钛(TiCl₄)是制取航天航空工业材料--钛合金的重要原料，由钛铁矿(主要成分是FeTiO₃)制备TiCl₄等产品的一种工艺流程示意如下：

回答下列问题：

(1)往①中加入铁屑至浸出液显紫色，此时溶液仍呈强酸性。该过程中有如下反应发生。

2Fe³⁺+Fe === 3Fe²⁺

2TiO²⁺(无色) +Fe+4H⁺ === 2Ti³⁺(紫色) +Fe²⁺+2H₂O

Ti³⁺(紫色) +Fe³⁺+H₂O === TiO²⁺(无色) +Fe²⁺+2H⁺

加入铁屑的作用是____________。

(2)在②→③工艺中需要控制条件以形成TiO₂·n H₂O溶胶，该分散质颗粒直径大小在_____________范围。

(3)若把③中制得的固体TiO₂·n H₂O用酸清洗除去其中的Fe (OH)₃杂质，还可制得钛白粉。已知25℃时，K_sp[Fe(OH)₃]＝2.79×10^-39,该温度下反应Fe (OH)₃+3H⁺Fe³⁺ +H₂O的平衡常数K=_____________。

(4)已知：TiO₂ (s) +2 Cl₂ (g)=== TiCl₄(l) +O₂(g)　　 △H=+140KJ·mol^-1

2C(s) +O₂(g)=== 2CO(g) 　　　　　　　　　　 　△H=-221KJ·mol^-1

写出④中TiO₂和焦炭、氯气反应生成液态TiCl₄和CO气体的热化学方程式：_____________。

(5)上述工艺具有成本低、可用低品位矿物为原料等优点。依据绿色化学理念，该工艺流程中存在的不足之处是_____________(只要求写出一项)。

(6)依据右表信息，要精制含少量SiCl₄杂质的TiCl₄ ，可采用_____________方法。

[解析]

(1)根据题意给出方程式分析铁屑的作用就是作为还原剂的，即：将Fe³⁺还原为Fe²⁺，另外浸出液显紫色，说明含有Ti³⁺，防止Ti³⁺被Fe³⁺氧化成TiO²⁺。参考答案中“生成Ti³⁺保护Fe²⁺不被氧化。”有点让人费解，能不能说成“防止Ti³⁺被Fe³⁺氧化成TiO²⁺”或者说“将TiO²⁺还原成Ti³⁺”。

(2)形成TiO₂·n H₂O溶胶，说明得到胶体，其分散质颗粒直径大小为10^－9~10^{－ 7}m(或1nm-100nm)；

(3)K_sp[Fe(OH)₃]=c(Fe³⁺)×c³(OH^-)＝2.79×10^-39，25℃时，c(H⁺)×c(OH^-)＝Kw＝1×10^-14；反应Fe (OH)₃+3H⁺Fe³⁺ +H₂O的平衡常数K=＝＝＝2.79×10³。

此问设计精妙！利用数学关系巧妙代换求出反应的平衡常数，命题者的独具匠心可见一斑。

(4)涉及盖斯定律计算，比较常规，按要求写出方程式相加即可得出答案：

TiO₂(s)+ 2C(s)+2Cl₂ (g)＝TiCl₄(l)+2CO(g)　　△H=-81KJ·mol^-1 (5)依据绿色化学理念，该工艺流程中存在的不足之处产生了废气，废液，废渣等。

(6)右表信息可以看出，SiCl₄，TiCl₄两者的沸点相差较大，要精制含少量SiCl₄杂质的TiCl₄可用蒸馏(或分馏)等方法。

这题是典型的化工流程题，问题设置不难。第(3)小问是亮点，精妙！个人觉得加上请计算该反应的平衡常数K可能设问更清晰。

23、(15分)

I、磷、硫元素的单质和化合物应用广泛。

(1)磷元素的原子结构示意图是____________。

(2)磷酸钙与焦炭、石英砂混合，在电炉中加热到1500℃生成白磷，反应为：

2Ca₃(PO₄)₂+6SiO₂===6CaSiO₃+P₄O₁₀　 　10C+P₄O₁₀===P₄+10CO

每生成1 mol P₄时，就有________mol电子发生转移。

(3)硫代硫酸钠(Na₂S₂O₃)是常用的还原剂。在维生素C(化学式C₆H₈O₆)的水溶液中加入过量I₂溶液，使维生素C完全氧化，剩余的I₂用Na₂S₂O₃溶液滴定，可测定溶液中维生素C的含量。发生的反应为：

C₆H₈O₆+I₂===C₆H₆O₆+2H⁺+2I^－　　　 2S₂O₃^2－+I₂===S₄O₆^2－+2I^－

在一定体积的某维生素C溶液中加入a mol·L^－1 I₂溶液V₁ mL，充分反应后，用Na₂S₂O₃溶液滴定剩余的I₂，消耗b mol·L^－1 Na₂S₂O₃溶液V₂ mL。该溶液中维生素C的物质的量是__________mol。

(4)在酸性溶液中，碘酸钾(KIO₃)和亚硫酸钠可发生如下反应：

2IO₃^－+5SO₃^2－+2H⁺===I₂+5SO₄^2－+H₂O

生成的碘可以用淀粉溶液检验，根据反应溶液出现蓝色所需的时间来衡量该反应的速率。某同学设计实验如下表所示：

　　　 该实验的目的是_____________________；表中V₂=___________mL

II、稀土元素是宝贵的战略资源，我国的蕴藏量居世界首位。

(5)铈(Ce)是地壳中含量最高的稀土元素。在加热条件下CeCl₃易发生水解，无水CeCl₃可用加热CeCl₃·6H₂O和NH₄Cl固体混合物的方法来制备。其中NH₄Cl的作用是______________。

(6)在某强酸性混合稀土溶液中加入H₂O₂，调节pH≈3，Ce³⁺通过下列反应形成Ce(OH)₄沉淀得以分离。完成反应的离子方程式：

□Ce³⁺+□H₂O₂+□H₂O === □Ce(OH)₄↓+□_______

[解析](1)写出P原子的结构示意图：；

(2)每生成1 mol P₄时，P由+5价变成0价，电子转移为5×4＝20或C化合价由0价变成为+2价，电子转移为2×10＝20；

(3)n(Na₂S₂O₃)＝bV₁/1000　 mol；与其反应的I₂为bV₁/2000　 mol，与维生素C反应的I₂为 mol，即维生素C的物质的量是mol(或其它合理答案)；

(4)由实验2可以看出混合液的总体积为50mL，V₁为10mL，V₂为40mL，实验1和实验2可知实验目的是探究该反应速率与亚硫酸钠溶液浓度的关系；实验2和实验3可知实验目的是探究该反应速率与温度的关系。

(5)题目中给出：“加热条件下CeCl₃易发生水解”，可知NH₄Cl的作用是肯定是抑制水解的，CeCl₃水解会生成HCl，可以完整答出：NH₄Cl的作用是分解出HCl气体，抑制CeCl₃水解。

(6)根据题意：“强酸性”或观察方程式可知缺项是H⁺，利用电子得失守恒或观察法就可以配平方程式。2Ce³⁺+H₂O₂+6H₂O=== 2Ce(OH)₄↓+6H⁺

此题考查原子结构示意图，氧化还原反应的配平与电子转移计算，滴定中的简单计算，水解知识，实验探究变量的控制等，上述皆高中化学中的主干知识。题设中的情景都是陌生的，其中还涉及到稀土知识，其中第(4)小问是该题亮点，设问巧妙，有点类似于2010全国新课标一题，但题目设计更清晰，不拖泥带水。第6小问的缺项配平有点超过要求，但题中给出提示，降低了难度。

这题拼凑痕迹比较明显，每小问前后联系不强，或者说没有联系。

12、25℃时，在含有Pb²⁺、Sn²⁺的某溶液中，加入过量金属锡(Sn)，发生反应：

Sn(s)+Pb²⁺(aq)Sn²⁺(aq)+Pb(s)，体系中c(Pb²⁺)和c(Sn²⁺)变化关系如右图所示。

下列判断正确的是(　　　 )

　　　 A．往平衡体系中加入金属铅后，c(Pb²⁺)增大

　　　 B．往平衡体系中加入少量Sn(NO₃)₂固体后，c(Pb²⁺)变小

　　 C．升高温度，平衡体系中c(Pb²⁺)增大，说明该反应△H>0

　　 D．25℃时，该反应的平衡常数K＝2.2

[解析]答案：D

由于铅是固体状态，往平衡体系中加入金属铅后，平衡不移动，c(Pb²⁺)不变；往平衡体系中加入少量Sn(NO₃)₂固体后，平衡向左移动，c(Pb²⁺)变大；升高温度，平衡体系中c(Pb²⁺)增大，平衡向左移动，说明该反应是放热反应，△H﹤0；25℃时，该反应的平衡常数K＝=0.22/0.10=2.2，故D项正确。

此题也是新情景，考查平衡移动原理以及平衡常数计算，题目不偏不怪，只要基础扎实的同学都能顺利作答。

11、研究人员研制出一种锂水电池，可作为鱼雷和潜艇的储备电源。该电池以金属锂和钢板为电极材料，以LiOH为电解质，使用时加入水即可放电。关于该电池的下列说法不正确的是(　　　 )

　　　 A．水既是氧化剂又是溶剂

　　　 B．放电时正极上有氢气生成

　　　 C．放电时OH^－向正极移动

　　　 D．总反应为：2Li+2H₂O=== 2LiOH+H₂↑

[解析]答案：C

考生可能迅速选出C项是错误，因为原电池放电时OH^－是向负极移动的。这个考点在备考时训练多次。这种电池名称叫锂水电池。可推测其总反应为：

2Li+2H₂O=== 2LiOH+H₂↑。再写出其电极反应如下：

(-)2Li-2e^-＝2Li⁺

(+)2H₂O+2e^-＝2OH^-+H₂↑

结合选项分析A、B、D都是正确的。

此题情景是取材于新的化学电源，知识落脚点是基础，对原电池原理掌握的学生来说是比较容易的。

10、常温下0.1mol·L^－1醋酸溶液的pH=a，下列能使溶液pH=(a+1)的措施是(　　　 )

　　　 A．将溶液稀释到原体积的10倍　　　　　 B．加入适量的醋酸钠固体

　　　 C．加入等体积0.2 mol·L^－1盐酸　　　　　 D．提高溶液的温度

[解析]答案：B

醋酸是弱酸，稀释10倍，pH增加不到一个单位，A项错误，加入适量的醋酸钠固体，抑制醋酸的电离，使其pH增大，可以使其pH由a变成(a+1)；B项正确。

加入等体积0.2 mol·L^－1盐酸，虽然抑制醋酸的电离，但增大了c(H⁺)，溶液的pH减少；C项错误。提高溶液的温度，促进了醋酸的电离，c(H⁺)增大，溶液的pH减少；D项错误。

此题涉及弱电解质的电离平衡移动，切入点都是比较常规的设问，但学生易错选。

9、下表各选项中，不能利用置换反应通过Y得到W的一组化合物是(　　　 )

[解析]答案：D

A项中是Mg与CO₂反应，B项中Al与Fe₂O₃发生铝热反应，C项中是金属Na与C₂H₅OH反应，这三个反应都是置换反应。D项中是发生Cu+2FeCl₃=CuCl₂+2FeCl₂，不是置换反应，但学生可能将此反应记错，认为生成了铁单质。此题难度不大，但素材来自教学一线，考查学生平时学习的错误，对实际教学有一定的指导作用。