10. 下列有关实验操作、现象和解释或结论都正确的是

选项	实验操作	现象	解释或结论
A	过量的Fe粉中加入，充分反应后，滴入KSCN溶液	溶液呈红色	稀将Fe氧化为
B	Agl沉淀中滴入稀KCl溶液	有白色沉淀出现	AgCl比Agl更难溶
C	Al箔插入稀中	无现象	Al箔­­­表面被氧化，形成致密的氧化膜
D	用玻璃棒蘸取浓氨水点到红色石蕊试纸上	试纸变蓝色	浓氨水呈碱性

[答案]D

[解析]本题综合考查化学实验以及元素化合物的相关知识。

A选项，铁粉过量应该生成，不会有红色出现；B选项AgCl溶解度比Agl大；C选项Al箔插入浓中才会形成致密的氧化膜钝化。

9. 电镀废液中可通过下列反应转化成铬黄：

(aq)+2(aq)+(l)2(s)+2(aq)　 ΔH< 0

该反应达平衡后，改变横坐标表示的反应条件，下列示意图正确的是

[答案]A

[解析]本题考查外界条件的变化对平衡移动的影响等相关知识。

对于放热反应升温平衡常数减小，A正确；增大pH平衡右移转化率应该增大，B错；温度升高平衡不能往哪个方向移动，正逆反应速率均增大，C错；增加会提高转化率，的物质的量应该减小。

29．[14分]白黎芦醇(结构简式：)属二苯乙烯类多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和预防心血管疾病的作用。某课题组提出了如下合成路线：

已知：。

根据以上信息回答下列问题：

(1)白黎芦醇的分子式是_________________________。

(2)C→D的反应类型是____________；E→F的反应类型是____________。

(3)化合物A不与FeCl₃溶液发生显色反应，能与NaHCO₃反应放出CO₂，推测其¹H核磁共振谱(H-NMR)中显示有_____种不同化学环境的氢原子，其个数比为______________。

(4)写出A→B反应的化学方程式：____________________________________________。

(5)写出结构简式：D________________、E___________________。

(6)化合物有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：_______________________________________________________________。

①能发生银镜反应；②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子。

解析：本题考查学生对有机化学基础的掌握情况，试题以白黎芦醇的合成路线为素材，用给与信息的形式突出考核有机物结构(官能团)与性质的关系、各类衍生物间的转化关系及有机反应类型、同分异构体、化学方程式等基础知识。试题对知识要求和能力要求都较高。在解题时可以根据合成路线的各步反应，观察每步反应所列出的各物质化学式的规律，应用试题给予的信息和路线中各步反应的反应条件，找出各种物质间的转化关系，再运用已有的知识，判断推出出各有机物和有机反应类型。由于合成路线中唯一知道的是白黎芦醇的结构简式和分子式，因此可以以白黎芦醇的结构简式为起点，用逆推方法，确定各步反应的各物质的结构简式和反应类型，回答试题各问。也可根据有机物A的分子式C₉H₁₀O₄，计算出A的不饱和度为5，再根据A不与FeCl₃溶液发生显色反应，能与NaHCO₃反应放出CO₂等性质，结合白黎芦醇的结构简式，确定A的分子结构(含一个苯环，无酚羟基，有羧基。在苯环的间三位上有三个取代基等)，推出有机物A的结构简式。再用顺推方法来解。

⑴ 依据白黎芦醇的键线式，可写出分子：C₁₄H₁₂O₃ 。

用逆推(或顺推)方法，判断推出各有步反应的各物质的结构简式和反应类型。

⑵ C→D的反应类型是取代反应；E→F的反应类型是消去反应。

⑶ 根据确定的化合物A的结构简式：可以知道，其¹H核磁共振谱(H-NMR)

中显示有4种不同化学环境的氢原子，其个数比为1 ：1 ：2 ：6 。

⑷ A→B反应的化学方程式：

⑸ D的结构简式为：E的结构简式为：

⑹ 根据给定条件①能发生银镜反应，可确定分子结构中有醛基。②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子，可确定苯环上有二个取代基，并处于对位。则化合物　　 　

的同分异构体有三种：

答案：

(1)C₁₄H₁₂O₃。

(2)取代反应　 消去反应。

(3) 4　 　　1︰1︰2︰6

(4)

(5)　 。

(6)。

28．[15分]二苯基乙二酮常用作医药中间体及紫外线固化剂，可由二苯基羟乙酮氧化制得，反应的化学方程式及装置图(部分装置省略)如下：

+2FeCl₃+2FeCl₂+2HCl

在反应装置中，加入原料及溶剂，搅拌下加热回流。反应结束后加热煮沸，冷却后即有二苯基乙二酮粗产品析出，用70%乙醇水溶液重结晶提纯。重结晶过程：加热溶解→活性炭脱色→趁热过滤→冷却结晶→抽滤→洗涤→干燥

请回答下列问题：

(1)写出装置图中玻璃仪器的名称：a___________，b____________。

(2)趁热过滤后，滤液冷却结晶。一般情况下，下列哪些因素有利于得到较大的晶体：____。

A．缓慢冷却溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 B．溶液浓度较高

C．溶质溶解度较小　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D．缓慢蒸发溶剂

如果溶液中发生过饱和现象，可采用__________等方法促进晶体析出。

(3)抽滤所用的滤纸应略_______(填“大于”或“小于”)布氏漏斗内径，将全部小孔盖住。烧杯中的二苯基乙二酮晶体转入布氏漏斗时，杯壁上往往还粘有少量晶体，需选用液体将杯壁上的晶体冲洗下来后转入布氏漏斗，下列液体最合适的是________。

A．无水乙醇　　　　 B．饱和NaCl溶液　　　 C．70%乙醇水溶液　　 D．滤液

(4)上述重结晶过程中的哪一步操作除去了不溶性杂质：___________。

(5)某同学采用薄层色谱(原理和操作与纸层析类同)跟踪反应进程，分别在反应开始、回流15min、30min、45min和60min时，用毛细管取样、点样、薄层色谱展开后的斑点如图所示。该实验条件下比较合适的回流时间是________。

A．15min　　　　　　　　　　 B．30min

C．45min　　　　　　　　　　 D．60min

解析：这是一道实验题，试题选择由二苯基羟乙酮氧化制取二苯基乙二酮的为素材，给出了反应的化学方程式及装置图(部分装置省略)以及重结晶过程，要求写出装置图中玻璃仪器的名称；探讨趁热过滤后，滤液冷却结晶时，一般情况下哪些因素有利于得到较大的晶体；出现过饱和现象时，可采用哪些方法促进晶体析出；抽滤操作，晶体转移、洗涤时应注意的事项和试剂的选择等。最后采用薄层色谱跟踪反应进程，探求该实验条件下比较合适的回流时间。在解答这道实验题的过程中会发现：假如没有做过与此类似的纸层析实验，回答问题时，在一些实验操作细节上会出错，特别是在回答第(4)、(5)问时，更是无从下手。这个试题有效地区分了动手做实验与不做实验的差异，引导学生认识必须去做实验才能会真正领悟实验的诸多细节

⑴ 装置图中的两种玻璃仪器分别为三颈烧瓶和球形冷凝管(或冷凝管)。

⑵ 晶体颗粒的大小与结晶条件有关，溶质的溶解度越小，或溶液浓度越高，或溶剂的蒸发速度越快，或溶液冷却越快，析出的晶粒就越小；反之，可得到较大的晶体颗粒。所以，A．缓慢冷却溶液；D．缓慢蒸发溶剂有利于得到较大的晶体。

　 当溶液发生过饱和现象时，振荡容器，用玻璃棒搅动或轻轻地摩擦器壁，或投入几粒晶体(晶种)，都可促使晶体析出。

⑶ 减压过滤也称抽滤或吸滤。抽滤时所用的滤纸应略小于布氏漏斗内径，能将布氏漏斗上全部小孔盖住。

将烧杯中的二苯基乙二酮晶体转入布氏漏斗时，杯壁上往往还粘有少量晶体，需选用液体将杯壁上的晶体冲洗下来后转入布氏漏斗，目的是为了用减少晶体的损失。所以选择冲洗的液体应该是不会使晶体溶解损失，又不会带入杂质的。选择用滤液来物冲洗的液体是最好的，这是因为滤液是饱和溶液，冲洗时不会使二苯基乙二酮晶体晶体溶解，同时又不会带入杂质。

⑷ 重结晶过程：加热溶解→活性炭脱色→趁热过滤→冷却结晶→抽滤→洗涤→干燥 ，其中活性炭脱色可以除去有色杂质，趁热过滤可以除去不溶性杂质，冷却结晶，抽滤可以除去可溶性杂质。

⑸ 对照图上的斑点分析，可以知道，反应开始时图上的斑点是反应物，由此可推知，回流15min、30min、时的图上，下面的斑点为反应物，上面的斑点为生成物，45min时则图上的斑点是生成物，而反应物基本上无剩余。因此，该实验条件下比较合适的回流时间是45min。

答案：

(1)三颈烧瓶　

球形冷凝管(或冷凝管)。

(2)AD

用玻璃棒摩擦容器内壁　　 加入晶种。

(3)小于

D。

(4)趁热过滤。

(5)C。

27．[14分]某研究小组在实验室探究氨基甲酸铵(NH₂COONH₄)分解反应平衡常数和水解反应速率的测定。

(1)将一定量纯净的氨基甲酸铵置于特制的密闭真空容器中(假设容器体积不变，固体试样体积忽略不计)，在恒定温度下使其达到分解平衡：NH₂COONH₄(s)2NH₃(g)+CO₂(g)。

实验测得不同温度下的平衡数据列于下表：

①可以判断该分解反应已经达到化学平衡的是___________。

A．　　　　　　　　　 B．密闭容器中总压强不变

C．密闭容器中混合气体的密度不变　　　　 D．密闭容器中氨气的体积分数不变

②根据表中数据，列式计算25.0℃时的分解平衡常数：__________________________。

③取一定量的氨基甲酸铵固体放在一个带活塞的密闭真空容器中，在25℃下达到分解平衡。若在恒温下压缩容器体积，氨基甲酸铵固体的质量______(填“增加”、“减小”或“不变”)。

④氨基甲酸铵分解反应的焓变△H____0，熵变△S___0(填＞、＜或＝)。

(2)已知：NH₂COONH₄+2H₂ONH₄HCO₃+NH₃·H₂O。该研究小组分别用三份不同初始浓度的氨基甲酸铵溶液测定水解反应速率，得到c(NH₂COO^－)随时间变化趋势如图所示。

⑤计算25℃时，0-6min氨基甲酸铵水解反应的平均速率___________________________。

⑥根据图中信息，如何说明水解反应速率随温度升高而增大：_______________________。

解析：本题是一道考查化学反应速率概念及其计算，化学平衡、化学平衡常数的概念及其计算，

以及判断反应的焓变、熵变等相关知识的试题。试题设置的情景是学生并不熟悉的实验室探究

氨基甲酸铵(NH₂COONH₄)分解反应平衡常数和水解反应速率的测定,且测定的数据以图表形式

呈现。要求考生利用图表、进行数据分析判断，吸收、提取有效信息，突出了化学信息运用能

力的考查。同时，对于作为化学的基本技能之一的化学计算，渗透在相关的知识块之中，强调

计算的实用性以及认识、解决问题的综合性。

⑴ ①根据“同边异，异边同，量相当”原则，A．不能表示正逆反应速率相等，所以不能依据A判断该分解反应已经达到化学平衡状态；(NH₂COONH₄)为固体物质，(NH₂COONH₄)分解反应为一扩大气体体积的反应，由此可以判断，随着反应的进行密闭容器中总压强增大，所以，依据“B.达到平衡时密闭容器中总压强不变”，可以判断该分解反应已经达到化学平衡状态；同理，恒容条件下，随着反应的进行，则密度增大，依据“C.密闭容器中混合气体的密度不变”，可以判断该分解反应已经达到化学平衡状态；由于反应物(NH₂COONH₄)是固体物质，所以密闭容器中NH₃的体积分数始终不变，为2/3。因此不能依据D判断该分解反应已经达到化学平衡状态。

②可将25℃的平衡总浓度4.8×10^-3mol·L^-1转化为NH₃和CO₂的平衡浓度；根据反应 NH₂COONH₄(s)2NH₃(g)+CO₂(g)。可知平衡时NH₃的体积分数为1/3,CO₂ 的体积分数为1/3。

所以，25.0℃时的平衡浓度：c(NH₃) = 4.8×10^-3mol·L^-1,　 c(CO₂) = ×4.8×10^-3mol·L^-1 ；

则

③恒温下压缩容器体积，平衡会向逆反应方向移动，氨基甲酸铵固体的质量增加。

④由于氨基甲酸铵固体分解反应是扩大气体体积的反应，根据表中实验测得不同温度下的

平衡数据分析可知，升高温度时，平衡总压强(kPa)增大，平衡气体总浓度(×10^－3mol/L)增大，反应是正向移动，正反应为吸热反应，焓变△H＞0 。氨基甲酸铵固体分解为气体，体系混乱度增大，熵变△S＞0。

⑵ ⑤根据图中25℃曲线，可查得0-6min氨基甲酸铵的变化浓度数值 ，由此可计出此时段的平均反应速率：　　　　　　　　　　　　　　

⑥将图中25℃曲线和15℃曲线进行比较，由比较可以看到25.0℃时反应物的起始浓度较

小，但0-6 min时的曲线斜率比15.0℃时的曲线斜率大，可以说明25.0℃时反应物氨基甲酸铵的平均速率比15.0℃时的平均速率大。由此可以推断氨基甲酸铵水解反应速率随温度升高而增大

答案：

(1)①BC；　

②

③　 增加；　

④ ＞

＞。

(2)⑤ ；

⑥ 25.0℃时反应物的起始浓度较小，但0-6 min的平均反应速率(曲线的斜率)仍比15.0℃时大。

26．[15分]食盐中含有一定量的镁、铁等杂质，加碘盐中碘的损失主要是由于杂质、水分、空气中的氧气以及光照、受热而引起的。已知：

氧化性：＞Fe³⁺＞I₂；还原性：＞I^－

3I₂+6OH^－+5I^－+3H₂O；KI+I₂KI₃

(1)某学习小组对加碘盐进行如下实验：取一定量某加碘盐(可能含有KIO₃、KI、Mg²⁺、

Fe³⁺)，用适量蒸馏水溶解，并加稀盐酸酸化，将所得溶液分为3份。第一份试液中滴加

KSCN溶液后显红色；第二份试液中加足量KI固体，溶液显淡黄色，用CCl₄萃取，下层

溶液显紫红色；第三份试液中加入适量KIO₃固体后，滴加淀粉试剂，溶液不变色。

①加KSCN溶液显红色，该红色物质是_________(用化学式表示)；CCl₄中显紫红色的物质是___________________(用电子式表示)。

②第二份试液中加入足量KI固体后，反应的离子方程式为___________________________、______________________________________。

(2)KI作为加碘剂的食盐在保存过程中，由于空气中氧气的作用，容易引起碘的损失。

写出潮湿环境下KI与氧气反应的化学方程式：_____________________________。

将I₂溶于KI溶液，在低温条件下，可制得KI₃·H₂O。该物质作为食盐加碘剂是否合适？______(填“是”或“否”)，并说明理由________________________________________。

(3)为了提高加碘盐(添加KI)的稳定性，可加稳定剂减少碘的损失。下列物质中有可能作

为稳定剂的是___________________。

A．Na₂S₂O₃　　　　　　　　　　　 B．AlCl₃　　　　　　　　　　 C．Na₂CO₃　　　　　　　　　 D．NaNO₂

(4)对含Fe²⁺较多的食盐(假设不含Fe³⁺)，可选用KI作为加碘剂。请设计实验方案，检验该

加碘盐中的Fe²⁺。____________________________________________________________。

解析：试题以日常生活中熟悉的食盐和加碘盐中碘的损失原因为素材，要求通过实验，检验加碘盐中所含有的成分物质，探究保存过程中由于空气中氧气的作用容易引起碘损失的反应、探讨KI₃·H₂O作为食盐加碘剂是否合适、以及提高加碘盐(添加KI)的稳定性可添加的稳定剂，设计实验方案检验选用KI作为加碘剂的加碘盐中的Fe²⁺等，从而考查物质的检验、氧化还原反应和氧化还原反应方程式、离子反应和离子反应方程式、电子式、以及实验方案的设计等化学基础知识和基本技能。试题突了有效获取知识并与已有知识整合的能力，突出了能够从新信息中准确提取实质性的内容，并与所学的知识进行有效结合，解决实际问题的能力。体现了新课程《考试说明》(化学部分)对学习能力的要求。

⑴ 某加碘盐可能含有KIO₃、KI、Mg²⁺、Fe³⁺，用蒸馏水溶解，并加稀盐酸酸化后将溶液分为3份。从第一份试液中滴加KSCN溶液后显红色，可知该加碘盐中含有Fe³⁺，反应： Fe³⁺+ 3SCN^-= Fe(SCN)₃，Fe(SCN)呈血红色；从第二份试液中加足量KI固体，溶液显淡黄色，用CCl₄萃取，下层溶液显紫红色，可知有碘生成。这是因为 由于“氧化性：＞Fe³⁺＞I₂”， 加足量KI后，和Fe³⁺均能将I^－氧化成I₂，由此也可以知道该加碘盐添加KIO₃；第三份试液中加入适量KIO₃固体后，滴加淀粉试剂，溶液不变色。由此可知该加碘盐中不含KI。所以，①该加碘盐溶液中加KSCN溶液显红色的物质是Fe(SCN)₃ ； CCl₄中显紫红色的物质是I₂ ，电子式　　　　　 ②第二份试液中加入足量KI固体后，反应的离子方程式为：

+5I^－+6H⁺3I₂+3H₂O ； 2Fe³⁺+2I^―2Fe²⁺+I₂。

⑵ KI作为加碘剂的食盐在保存过程中，KI会被空气中氧气氧化，KI在潮湿空气中氧化的反应化学方程式为：4KI+O₂+2H₂O2I₂+4KOH 。

根据题目告知，KI₃·H₂O是在低温条件下，由I₂溶于KI溶液可制得。再由题给的信息：“KI+I₂KI₃”，可以推出：KI₃在常温下不稳定性，受热(或潮湿)条件下易分解为KI和I₂ ，KI又易被空气中的氧气氧化，I₂易升华，所以KI₃·H₂O作为食盐加碘剂是不合适的。

⑶ 提高加碘盐(添加KI)的稳定性，主要是防止I^― 被氧化，根据题给信息“还原性：＞I^－”和氧化还原反应的强弱规律，可以选Na₂S₂O₃作稳定剂；又由题给信息“3I₂+6OH^－+5I^－+3H₂O”，可知I₂与OH^―会发生反应生成和5I^－，而Na₂CO₃水解呈碱性，因而也可以用Na₂CO₃作稳定剂，防止加碘盐(添加KI)在潮湿环境下被氧气氧化。至于AlCl₃，水解后呈酸性，且还原性I^- > Cl^― ,所不能作稳定剂；NaNO₂当遇强还原性物质时能表现出氧化性，所NaNO₂与KI能发生氧化还原反应：2NO₂^－+ 2I^―+ 4H⁺= 2NO↑+ I₂ + 2H₂O ,不能作稳定剂。

⑷ 实际上就是设计实验方案，检验Fe²⁺。首先可取足量该加碘盐溶于蒸馏水中，然后用盐

酸酸化后，滴加适量氧化剂(如：氯水、过氧化氢等)，使溶液中Fe²⁺转化为Fe³⁺ ,再滴加KSCN溶液，若显血红色，则该加碘盐中存在Fe²⁺。

答案：

(1)①Fe(SCN)₃　

；

②+5I^－+6H⁺3I₂+3H₂O　　　　 2Fe³⁺+2I^―2Fe²⁺+I₂。

(2)4KI+O₂+2H₂O2I₂+4KOH

否

KI₃受热(或潮湿)条件下产生KI和I₂，KI氧气氧化，I₂易升华。

(3)AC。

(4)取足量该加碘盐溶于蒸馏水中，用盐酸酸化，滴加适量氧化剂(如：氯水、过氧化氢等)，再滴加KSCN溶液，若显血红色，则该加碘盐中存在Fe²⁺。

13．海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案：

模拟海水中的 离子浓度(mol/L)	Na+	Mg2+	Ca2+	Cl―
0.439	0.050	0.011	0.560	0.001

注：溶液中某种离子的浓度小于1.0×10^－5 mol/L，可认为该离子不存在；

实验过程中，假设溶液体积不变。

已知：K_sp(CaCO₃)＝4.96×10^－9；K_sp(MgCO₃)＝6.82×10^－6；

K_sp[Ca(OH)₂]＝4.68×10^－6；K_sp[Mg(OH)₂]＝5.61×10^－12。

下列说法正确的是

A．沉淀物X为CaCO₃　　　　　　　　　　　　　　　　　　

B．滤液M中存在Mg²⁺，不存在Ca²⁺

C．滤液N中存在Mg²⁺、Ca²⁺　　　　　

D．步骤②中若改为加入4.2 g NaOH固体，沉淀物Y为Ca(OH)₂和Mg(OH)₂的混合物

解析：这是一道新颖的计算型分析推断题，命题者通过精心选择，以从模拟海水中制备MgO的实验方案为背景，结合考查有关溶度积的概念及计算，把一个具体情景与教材的知识内容有机结合起来。要求考生定量地分析发生的反应，溶液中存在的离子，推断沉淀是否产生，从而得出正确的结论。计算强调了实用性以及认识、解决问题的综合性，体现了新课程的特色。

⑴ 步骤①,从题给的条件，可知n(NaOH ) = 0.001mol，[即n(OH^―) = 0.001mol]。依据离子反应“先中和、后沉淀、再其他”的反应规律，当1L模拟海水中，加入0.001mol NaOH时，OH^― 恰好与HCO₃^―完全反应：OH^―+HCO₃^―₌ CO₃^2-+H₂O，生成0.001mol CO₃^2―。由于K_sp(CaCO₃) << K_sp(MgCO₃)，生成的CO₃^2―与水中的Ca²⁺反应生成CaCO₃ 沉淀Ca²⁺+ CO₃^2- = CaCO₃↓。所以沉淀物X为CaCO₃，A选项正确。

⑵ 由于CO₃^2―只有0.001mol，反应生成CaCO₃ 所消耗的Ca²⁺也只有0.001mol，滤液中还剩余c(Ca²⁺)＝0.010 mol·L^-1。滤液M中同时存在着Ca²⁺和Mg²⁺，选项B错误。

⑶步骤②，当滤液M中加入NaOH 固体，调至pH=11(即pOH = 3)时，此时滤液中c(OH^―) = 1×10^-3 mol·L^-1 。则

Q[Ca(OH)₂]＝c(Ca²⁺)×(10^－3)² = 0.010×(10^－3)² = 10^－8 ＜K_sp[Ca(OH)₂]，无Ca(OH)₂生成。

Q[Mg(OH)₂]= c(Mg²⁺)×(10^－3)² = 0.050×(10^－3)² = 5×10^-8 > K_sp[Mg(OH)₂]，有Mg(OH)₂沉淀生成。

又由于K_sp[Mg(OH)₂]＝c(Mg²⁺)×(10^－3)²＝5.6×10^－12，c(Mg²⁺)＝5.6×10^－6＜10^－5，无剩余，滤液N中不存在Mg²⁺。C选项错误。

⑷步骤②中若改为加入4.2 g NaOH固体，则n(NaOH)=0.105mol，与0.05mol Mg²⁺反应：

Mg²⁺+ 2 OH^－= Mg(OH)₂↓，生成0.05 mol Mg(OH)₂，剩余0.005 mol OH^―。

由于Q[Ca(OH)₂]=c(Ca²⁺)×(OH^―)² = 0.010×(0.005)²＝2.5×10^－7＜K_sp[Ca(OH)₂]，所以无Ca(OH)₂沉淀析出，沉淀物Y为Mg(OH)₂沉淀，D选项错误。．

答案：A

12．下列说法不正确的是

A．已知冰的熔化热为6.0 kJ·mol^-1，冰中氢键键能为20 kJ·mol^-1，假设1 mol冰中有2 mol 氢键，且熔化热完全用于破坏冰的氢键，则最多只能破坏冰中15%的氢键

B．已知一定温度下，醋酸溶液的物质的量浓度为c，电离度为α，。

若加入少量醋酸钠固体，则CH₃COOHCH₃COO^－+H⁺向左移动，α减小，

K_a变小

C．实验测得环己烷(l)、环己烯(l)和苯(l)的标准燃烧热分别为－3916 kJ·mol^-1

－3747 kJ·mol^-1和－3265 kJ·mol^-1，可以证明在苯分子中不存在独立的碳碳

双键

D．已知：Fe₂O₃(s)+3C(石墨)2Fe(s)+3CO(g)，△H＝+489.0 kJ·mol^-1。

CO(g)+O₂(g)CO₂(g)；△H＝－283.0 kJ·mol^-1。

C(石墨)+O₂(g)CO₂(g)；△H＝－393.5 kJ·mol^-1。

则　 4Fe(s)+3O₂(g)2Fe₂O₃(s)；△H＝－1641.0 kJ·mol^-1

解析：本题是一道侧重考查化学基础理论知识的综合题，从内容安排上涉及了无机和有机，从知识上涉及氢键、弱电解质的电离、电离平衡常数、电离度与电离平衡常数关系、化学反应中的能量变化、苯分子结构、焓变、盖斯定律的应用、热化学方程式等。

A选项中，已知1mol冰中含有2mol氢键，冰的熔化热为6.0kJ·mol-1,而冰中氢键键能为20.0kJ·mol-1。我们知道，冰是由水分子通过大范围的氢键形成的分子晶体，假设冰融化为液态的水时，冰的熔化热全用于打破冰的氢键，由计算可知，至多只能打破冰中全部氢键的6.0/(20.0×2)×100%=15%。这也说明了液态水中仍分布着大量由氢键缔合的水的缔合分子，所以A选项正确。B选项中，电离常数Ka只与温度有关，随温度的变化而变化，而与浓度无关，不随浓度的变化而变化，B错。C选项中，假如苯分子中有独立的碳碳双键，则苯应是凯库勒式所表示的环己三烯。由环己烯(l)与环己烷(l)相比，形成一个碳碳双键，能量降低169kJ·mol-1，由苯(l)与环己烷(l)相比，形成三个碳碳双键，则能量应降低169kJ·mol-1×3 = 507kJ/mol，而实际测得苯的燃烧热仅为3265 kJ·mol-1，能量降低了3916 kJ·mol-1－3265 kJ·mol-1 = 691kJ· mol-1，远大于507kJ·mol-1，充分说明苯分子不是环己三烯的结构，事实上，环己三烯的结构是根本不可能稳定存在的。由此可以证明苯有特殊稳定结构，苯分子中不可能存在独立的碳碳双键，选项C正确。D选项中，根据盖斯定律，

设：Fe₂O₃(s)+3C(石墨)2Fe(s)+3CO(g)；△H＝+489.0 kJ·mol^-1……①

CO(g)+O₂(g)CO₂(g)；△H＝－283.0 kJ·mol^-1 …………②

C(石墨)+O₂(g)CO₂(g)；△H＝－393.5 kJ·mol^-1 …………③

4Fe(s)+3O₂(g)2Fe₂O₃(s)；△H＝－1641.0 kJ·mol^-1………④

则 ④ = [(③－②)×6] －(①×2),可得

4Fe(s) + 3O₂(g) = 2Fe₂O₃(s); △H= -1641.0kJ·mol^-，D正确。

答案：B

11．褪黑素是一种内源性生物钟调节剂，在人体内由食物中的色氨酸转化得到。

下列说法不正确的是

A．色氨酸分子中存在氨基和羧基，可形成内盐，具有较高的熔点

B．在色氨酸水溶液中，可通过调节溶液的pH使其形成晶体析出

C．在一定条件下，色氨酸可发生缩聚反应

D．褪黑素与色氨酸结构相似，也具有两性化合物的特性

解析：本题命题思路和形式与2010年浙江省高考试题第10题相似。是一道有机试题，试题以色氨酸在人体内部转化为褪黑素为素材，考查氨基酸的性质的，同时渗透了官能团、有机反应等基础知识的考查。试题取材的内容完全是来自选修教材“有机化学基础”中氨基酸这一节。这部分内容为新课程中新增加的，通常在教学和高考复习中较为薄弱和忽视。再一次说明，在教学和复习中，要深入研究新课程教材内容，要关注新课程新增的内容，这些内容都是高考试题命题的热点。

氨基酸分子中同时含有羧基(-COOH)和氨基(-NH₂)，不仅能与强碱或强酸反应生成盐，而且还可在分子内形成内盐(偶极离子)

内盐分子中，既有带正电荷的部分，又有带负电荷的部分，所以又称两性离子．实验证明，在氨基酸晶体中，氨基酸是以两性离子的形式存在．氨基酸在水溶液中，形成如下的平衡体系：

从上述平衡可以看出，当加入酸时，平衡向右移动，氨基酸主要以正离子形式存，当PH<1时，氨基酸几乎全为正离子．当加入碱时，平衡向左移动，氨基酸主要以负离子形式存在，当PH>11时，氨基酸几乎全部为负离子．氨基酸溶液置于电场之中时，离子则将随着溶液PH值的不同而向不同的极移动．碱性时向阳极移动，酸性时向阴极迁移．对于中性氨基酸来说，羧基的电离度略大于氨基,其水溶液中呈弱酸性，为了使它形成两性离子，应加入少量的酸，以抑制酸性解离．也就是说，中性氨基酸要完全以两性离子存在，PH值不是为7，而是小于7．如甘氨酸在PH值为6.1时，酸式电离和碱式电离相等，完全以两性离子存在，在电场中处于平衡状态，不向两极移动．这种氨基酸在碱式电离和酸式电离相等时的PH值，称为该氨基酸的等电点．用PI表示．由于不同的氨基酸分子中所含的氨基和羧基的数目不同，所以它们的等电点也各不相同．一般说来，酸性氨基酸的等电点PI为2.8-3.2；中性氨基酸的等电点PI为4.8-6.3；碱性氨基酸的等电点为7.6-11．

在等电点时，氨基酸的溶解度最小．因此可以用调节溶液PH值的方法，使不同的氨基酸在各自的等电点结晶析出，以分离或提纯氨基酸．

α-氨基酸分子间可以发生脱水反应生成酰胺.

在生成的酰胺分子中两端仍含有α-NH₂及-COOH， 因此仍然可以与其它α-氨基酸继续缩合脱水形成长链高分子。所以在一定条件下，氨基酸可发生缩聚反应形成高分子(多肽)．

很明显，色氨酸为α-氨基酸，褪黑素不是α-氨基酸，两者结构不相似。褪黑素官能团为酰胺键，不具有两性化合物的特性，D选项错误。

答案：D

10．将NaCl溶液滴在一块光亮清洁的铁板表面上，一段时间后发现液滴覆盖的圆周中心区(a)

已被腐蚀而变暗，在液滴外沿棕色铁锈环(b)，如图所示。

导致该现象的主要原因是液滴之下氧气含量比边缘少。

下列说法正确的是

A．液滴中的Cl^-由a区向b区迁移

B．液滴边缘是正极区，发生的电极反应为：O₂+2H₂O+4e^-4OH^－

C．液滴下的Fe因发生还原反应而被腐蚀，生成的Fe²⁺由a区向b区迁移，与b区的OH^―形成Fe(OH)₂，进一步氧化、脱水形成铁锈

D．若改用嵌有一铜螺丝钉的铁板，在铜铁接触处滴加NaCl溶液，则负极发生的电极反应为Cu－2e^- ₌ Cu²⁺

解析：本题考查氧化还原反应、电化学等方面知识。命题思路和内容均与2010年浙江省高考试题第9题相似。试题创设了一个钢铁腐蚀情景，让考生灵活运用所学知识，来解决实际问题。

NaCl溶液滴到一块光亮清洁的铁板表面上，一段时间后在液滴覆盖的圆周中心区(a)被腐蚀变暗，实际上是发生了吸氧腐蚀，这时，

负极电极反应为：Fe - 2e^- = Fe²⁺ (发生氧化反应)

正极电极反应为：O₂ + 2H₂O + 4e^-= 4OH^― (发生还原反应)

在液滴外沿，由于Fe²⁺+ 2OH^― = Fe(OH)₂ ，

　　　 4Fe(OH)₂ +O₂ +2H₂O = 4Fe(OH)₃ 形成了棕色铁锈环(b).

若改用嵌有一铜螺丝钉的铁板，在铜铁接触处滴加NaCl溶液，由于Fe的金属活动性比铜强，Fe 仍为负极，负极发生的电极反应为：Fe－2e^-=Fe²⁺。

又根据在原电池中，阳离子移向正极，阴离子移向负极的规律，Cl^－应由b区向a区迁移。所以A、C、D选项均错误，B选项正确。

答案：B