6.(2011天津)向绝热恒容密闭容器中通入SO₂和NO₂，在一定条件下使反应SO₂(g)+NO₂(g)SO₃(g)+NO(g)达到平衡，正反应速率随时间变化的示意图如下所示。由图可得出的正确结论是

A.反应在c点达到平衡状态

B.反应物浓度：a点小于b点

C.反应物的总能量低于生成物的总能量

D.△t₁＝△t₂时，SO₂的转化率：a-b段小于b-c段

解析：这是一个反应前后体积不变的可逆反应，由于容器恒容，因此压强不影响反应速率，所以在本题中只考虑温度和浓度的影响。由图可以看出随着反应的进行正反应速率逐渐增大，因为只要开始反应，反应物浓度就要降低，反应速率应该降低，但此时正反应却是升高的，这说明此时温度的影响是主要的，由于容器是绝热的，因此只能是放热反应，从而导致容器内温度升高反应速率加快，所以选项C不正确；但当到达c点后正反应反而降低，这么说此时反应物浓度的影响是主要的，因为反应物浓度越来越小了。但反应不一定达到平衡状态，所以选项A、B均不正确；正反应速率越快，消耗的二氧化硫就越多，因此选项D是正确的。

答案：D

5.(2011福建高考12)25℃时，在含有Pb²⁺、Sn²⁺的某溶液中，加入过量金属锡(Sn)，发生反应：

Sn(s)+Pb²⁺(aq)Sn²⁺(aq)+Pb(s)，体系中c(Pb²⁺)和c(Sn²⁺)变化关系如下图所示。

下列判断正确的是

　　　 A．往平衡体系中加入金属铅后，c(Pb²⁺)增大

　　　 B．往平衡体系中加入少量Sn(NO₃)₂固体后，c(Pb²⁺)变小

　　 C．升高温度，平衡体系中c(Pb²⁺)增大，说明该反应△H＞0

　　 D．25℃时，该反应的平衡常数K＝2.2

解析：由于铅是固体状态，往平衡体系中加入金属铅后，平衡不移动，c(Pb²⁺)不变；往平衡体系中加入少量Sn(NO₃)₂固体后，平衡向左移动，c(Pb²⁺)变大；升高温度，平衡体系中c(Pb²⁺)增大，平衡向左移动，说明该反应是放热反应，即△H﹤0；25℃时，该反应的平衡常数K＝=0.22/0.10=2.2，故D项正确。

此题也是新情景，考查平衡移动原理以及平衡常数计算，题目不偏不怪，只要基础扎实的同学都能顺利作答。

答案：D

4.(2011北京高考12)已知反应：2CH₃COCH₃(l) CH₃COCH₂COH(CH₃)^­₂(l)。取等量CH₃COCH₃，分别在0℃和20℃下，测得其转化分数随时间变化的关系曲线(Y－t)如下图所示。下列说法正确的是

A.b代表0℃下CH₃COCH₃的Y－t曲线

B.反应进行到20min末，H₃COCH₃的

C.升高温度可缩短反应达平衡的时间并能提高平衡转化率

D.从Y=0到Y=0.113，CH₃COCH₂COH(CH₃)₂的

解析：温度高反应速率就快，到达平衡的时间就短，由图像可与看出曲线b首先到达平衡，所以曲线b表示的是20℃时的Y－t曲线，A不正确；根据图像温度越高CH₃COCH₃转化的越少，说明升高温度平衡向逆反应方向进行，即正方应是放热反应，C不正确；当反应进行到反应进行到20min时，从图像中可以看出b曲线对应的转化分数高于a曲线对应的转化分数，这说明b曲线即20℃时对应的反应速率快，所以，B不正确；根据图像可以看出当反应进行到66min时a、b曲线对应的转化分数均相同，都是0.113，这说明此时生成的CH₃COCH₂COH(CH₃)₂一样多，所以从Y=0到Y=0.113，CH₃COCH₂COH(CH₃)₂的_{，即选项D正确。}

_答案：D

3.(2011安徽高考9)电镀废液中Cr₂O₇^2－可通过下列反应转化成铬黄(PbCrO₄)：

Cr₂O₇^2－(aq)+2Pb²⁺(aq)+H₂O(l)2 PbCrO₄(s)+2H⁺(aq)　 ΔH< 0

该反应达平衡后，改变横坐标表示的反应条件，下列示意图正确的是

解析：由题意知该反应是一个放热的可逆反应，升高温度平衡向吸热的逆反应方向移动，依据平衡常数的表达式可知K应该减小，A正确；pH增大溶液碱性增强，会中和溶液中H⁺，降低生成物浓度平衡向正方应方向移动，Cr₂O₇^2－的转化率会增大，B不正确；温度升高，正、逆反应速率都增大，C错误；增大反应物Pb²⁺的浓度，平衡向正方应方向移动，Cr₂O₇^2－的物质的量会减小，D不正确。

答案：A

2.(2011江苏高考15)700℃时，向容积为2L的密闭容器中充入一定量的CO和H₂O,发生反应：

CO(g)+H₂O(g) CO₂+H₂(g)　

反应过程中测定的部分数据见下表(表中t₁＞t₂):

下列说法正确的是

A.反应在t₁min内的平均速率为v(H₂)＝0.40/t₁ mol·L^－1·min^－1

B.保持其他条件不变，起始时向容器中充入0.60molCO和1.20 molH₂O，到达平衡时，n(CO₂)＝0.40 mol。

C.保持其他条件不变，向平衡体系中再通入0.20molH₂O，与原平衡相比，达到新平衡时CO转化率增大，H₂O的体积分数增大

D.温度升至800℃，上述反应平衡常数为0.64，则正反应为吸热反应

[分析]本题属于基本理论中化学平衡问题，主要考查学生对速率概念与计算，平衡常数概念与计算，平衡移动等有关内容理解和掌握程度。高三复习要让学生深刻理解一些基本概念的内涵和外延。

A.反应在t₁min内的平均速率应该是t₁min内H₂浓度变化与t₁的比值，而不是H₂物质的量的变化与t₁的比值。

B.因为反应前后物质的量保持不变，保持其他条件不变，平衡常数不会改变，起始时向容器中充入0.60molCO和1.20 molH₂O，似乎与起始时向容器中充入0.60molH₂O和1.20 molCO效果是一致的，到达平衡时，n(CO₂)＝0.40 mol。

C.保持其他条件不变，向平衡体系中再通入0.20molH₂O，与原平衡相比，平衡向右移动，达到新平衡时CO转化率增大，H₂O转化率减小，H₂O的体积分数会增大。

D.原平衡常数可通过三段式列式计算(注意浓度代入)结果为1，温度升至800℃，上述反应平衡常数为0.64，说明温度升高，平衡是向左移动的，那么正反应应为放热反应。

答案：BC

1.(2011江苏高考12)下列说法正确的是

A.一定温度下，反应MgCl₂(1)＝Mg(1)+ Cl₂(g)的 　△H＞0 　△S＞0

B.水解反应NH₄⁺+H₂ONH₃·H₂O+H⁺达到平衡后，升高温度平衡逆向移动

C.铅蓄电池放电时的负极和充电时的阳极均发生还原反应

D.对于反应2H₂O₂＝2H₂O+O₂↑, 加入MnO₂或升高温度都能加快O₂的生成速率

解析：本题是化学反应与热效应、电化学等的简单综合题，着力考查学生对熵变、焓变，水解反应、原电池电解池、化学反应速率的影响因素等方面的能力。

A.分解反应是吸热反应，熵变、焓变都大于零，内容来源于选修四化学方向的判断。

B.水解反应是吸热反应，温度越高越水解，有利于向水解方向移动。

C.铅蓄电池放电时的负极失电子，发生氧化反应。

D.升高温度和加入正催化剂一般都能加快反应速率。

答案：AD

38．(09宁夏卷28)(14分)2SO₂(g)+O₂(g) =2SO₃(g)反应过程的能量变化如图所示。已知1mol SO₂(g)氧化为1mol SO₃的ΔH=-99kJ·mol^-1.请回答下列问题：

(1)图中A、C分别表示　 　、　 　，E的大小对该反应的反应热有无影响？　 。该反应通常用V₂O₅作催化剂，加V₂O₅会使图中B点升高还是降低？　 ，理由是　　　 ；

(2)图中△H=　 KJ·mol^-1；

(3)V₂O₅的催化循环机理可能为：V₂O₅氧化SO₂时，自身被还原为四价钒化合物；四价钒化合物再被氧气氧化。写出该催化循环机理的化学方程式　 　　　　；

(4)如果反应速率υ(SO₂)为0.05 mol·L^-1·min^-1,则υ(O₂)=　 mol·L^-1·min^-1、υ(SO₃)=　 mol·L^-1·min^-1；

(5)已知单质硫的燃烧热为296 KJ·mol^-1，计算由S(s)生成3 molSO₃(g)的△H　 (要求计算过程)。

答案：

(1)反应物能量　 生成物能量　

(2)无　 降低　 因为催化剂改变了反应的历程使活化能E降低　

(3)-198

　(4) SO₂ +V₂O₅=SO₃+2VO₂　 4VO₂+ O₂=2V₂O₅　 (4)0.025　 0.05

(5) S(s)+O₂(g) =2SO₂(g)△H₁=-296 KJ·mol^-1 , SO₂(g)+1/2O₂(g) =SO₃(g) △H₂=-99 KJ·mol^-1　

3 S(s)+9/2O₂(g)=3SO₃(g) △H=3(△H₁+△H₂)=-1185 KJ·mol^-1　

解析：

　(1)本小题考查反应物总能量高于生成物总能量为放热反应，可得到A和C所表示的意义，E为活化能与反应热无关，但是用催化剂可以降低活化能；

(2)图中表示的是2molSO2的反应，因此△H=-99×2KJ·mol^-1；

(3)依题意即可写出：SO₂ +V₂O₅=SO₃+2VO₂　 4VO₂+ O₂=2V₂O₅；

(4)依据速率之比等于化学计量数之比

37.(09重庆卷26)(14分)工业上电解饱和食盐能制取多种化工原料，其中部分原料可用于制备多晶硅。

(1)题26图是离子交换膜法电解饱和食盐水示意图，电解槽阳极产生的气体是　　 ；NaOH溶液的出口为　　　 (填字母)；精制饱和食盐水的进口为　　　 (填字母)；干燥塔中应使用的液体是　　　 。

(2)多晶硅主要采用SiHCl₃还原工艺生产，其副产物SiCl₄的综合利用收到广泛关注。

①SiCl₄可制气相白炭黑(与光导纤维主要原料相同)，方法为高温下SiCl₄与H₂和O₂反应，产物有两种，化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

②SiCl₄可转化为SiHCl₃而循环使用。一定条件下，在20L恒容密闭容器中的反应：

　 3 SiCl₄(g)+2H₂(g)+Si(s)4SiHCl₃(g)

达平衡后，H₂与SiHCl₃物质的量浓度分别为0.140mol/L和0.020mol/L，若H₂全部来源于离子交换膜法的电解产物，理论上需消耗纯NaCl的质量为　 kg。

(3)采用无膜电解槽电解饱和食盐水，可制取氯酸钠，同时生成氢气，现制得氯酸钠213.0kg，则生成氢气　　　 (标准状况)。

答案：

(1)①氯气；a；d；浓硫酸

(2)①SiCl₄+2H₂+O₂SiO₂+4HCl②0.35

(3)134.4

解析：

(1)电解饱和食盐时阳极阴离子Cl^-、OH^-放电，Cl^-的放电能力强于OH^-，阳极发生的方程式为：2Cl^--2e^-===Cl₂↑；阴极：2H⁺+2e^-===H₂↑；总反应为：2NaCl+2H₂OCl₂↑+H₂↑+2NaOH。H₂、2NaOH在阴极，NaOH溶液的出口为a，Cl₂在阳极，精制饱和食盐水从阳极进入，选d；要干燥Cl₂需要用酸性干燥剂H₂SO₄或P₂O₅等，中性干燥剂无水CaCl₂。

(2)①SiCl₄与H₂和O₂反应，产物有两种，光导纤维的主要成分是SiO₂，H、Cl元素必在另一产物中，H、Cl元素结合成HCl，然后配平即可。发生的化学方程式为：SiCl₄+2H₂+O₂SiO₂+4HCl。

②

由3 SiCl₄(g)+2H₂(g)+Si(s)4SiHCl₃(g)

起始量(mol)　　　　　　　　 n　　　　　　　　　 　0

变化量(mol)　　 3x　　　　 2x　　　 x　　　　　 4x

平衡量(mol)　　　　　　　　 n-2x　　　　　　　　 4x

4x=0.020mol/L×20L=0.4mol，n-2x=0.140mol/L20L=2.8mol，n=3.0mol，由2NaCl+2H₂OCl₂↑+H₂↑+2NaOH，(2×58.5)g：1mol=m(NaCl)g：3mol；m(NaCl)=351g=0.351kg。

(3)由NaCl转化为NaClO₃，失去电子数为6，H₂O转化为H₂，得到的电子数为2，设产生的H₂体积为V，由得失电子守恒有：

6×；V=134.4m³。

36.(09上海卷31)烟气中是NO和的混合物(不含)。

(1)根据废气排放标准，烟气最高允许含400mg。若中NO质量分数为0.85，则烟气中最高允许含NO__________L(标准状况，保留2位小数)。

(2)工业上通常用溶质质量分数为0.150的水溶液(密度1.16g/mL)作为吸收剂，该碳酸钠溶液物质的量浓度为____________mol/L(保留2位小数)。

(3)已知：　 　　①

　　　　　 　　②

含2000mg的烟气用质量分数为0.150的碳酸钠溶液吸收。若吸收率为80%，吸收后的烟气_______排放标准(填“符合”或“不符合”)，理由：____________________。

(4)加入硝酸可改变烟气中NO和NO₂的比，反应为：

　　　　 NO+2HNO₃→3NO₂+H₂O

　 当烟气中时，吸收率最高。

　 烟气含2000mg，其中。

计算：(i)为了达到最高吸收率，烟气需用硝酸的物质的量(保留3位小数)。

　　 (ii)烟气达到最高吸收率90%时，吸收后生成NaNO₂的质量(假设上述吸收反应中，反应①比反应②迅速。计算结果保留1位小数)。

答案：

(1)0.25

(2)1.64

(3)不符合　 因吸收后烟气总体积减小，含量仍超过

(4)(i)　　　

(ii)

35.(09上海卷30)臭氧层是地球生命的保护神，臭氧比氧气具有更强的氧化性。实验室可将氧气通过高压放电管来制取臭氧：

(1)若在上述反应中有30%的氧气转化为臭氧，所得混合气的平均摩尔质量为______g/mol(保留一位小数)。

(2)将8L氧气通过放电管后，恢复到原状况，得到气体6.5L，其中臭氧为_____________L。

(3)实验室将氧气和臭氧的混合气体0.896L(标准状况)通入盛有20.0g铜粉的反应器中，充分加热后，粉末的质量变为21.6g。则原混合气中臭氧的体积分数为__________________。

答案：

(1)35.6

(2)3

(3)0.5