24．硫代硫酸钠是一种用途广泛的化工品.某厂技术人员设计了以下生产流程: (1)从中选择最为合理的生产流程.并简要说明理由. (2)选最合理的生产流程中.若由原料制S的转化率为75%.制SO2的转——青夏教育精英家教网—

24．硫代硫酸钠是一种用途广泛的化工品.某厂技术人员设计了以下生产流程: 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（2013?泰安一模）硫酸铜是一种应用广泛的化工原料，实验室中可通过不同途径制取硫酸铜溶液和胆矾（CuSO₄?5H₂O），其中一种流程如下：

（1）操作I具体为

蒸发浓缩

、

冷却结晶

、过滤、烘干．
（2）杂铜（含少量有机物）灼烧后的产物除氧化铜还含少量铜，原因可能是

ab

（填字母代号）．
a．灼烧过程中部分氧化铜被还原
b．灼烧不充分．铜未被完全氧化
c．氧化铜在加热过程中分解生成铜
d．该条件下铜无法被氧气氧化
（3）若将杂铜换为纯净的铜粉，可直接向其中加入稀硫酸和Fe₂（SO₄）₃溶液，不断通入氧气．反应完全后向其中加入过量

Cu

（填化学式，下同），调节pH至4，生成

Fe（OH）₃

沉淀，过滤得硫酸铜溶液[已知Fe（OH）₃和Cu（OH）₂完全沉淀时的pH分别为3.7、6.4]．
（4）通过下述图1装置也可制取硫酸铜溶液（已知：2NaOH+2NO₂=NaNO₃+NaNO₂+H₂O）．
烧瓶内发生反应的离子方程式为

Cu+4H⁺+2NO₃^-=Cu²⁺+2NO₂↑+2H₂O、3Cu+8HNO₃（稀）=3Cu（NO₃）₂+2NO↑+4H₂O

；
图2是图1的改进装置，其优点有①

防止氢氧化钠溶液倒吸进入发生装置

，②

一氧化氮、二氧化氮有毒气体能被完全吸收

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(18分)硫代硫酸钠在工业生产中用途非常广泛。
（1）Na₂S₂O₃溶液是定量实验中的常用试剂。实验室需用480mL一定浓度的Na₂S₂O₃溶液，配制该溶液所需玻璃仪器除烧杯、量筒、玻璃棒外，还需__________________。
（2）Na₂S₂O₃可以用作氰化物的解毒剂，工业上常用硫化碱法制备Na₂S₂O₃，反应原理为：
2Na₂S+Na₂CO₃+4SO₂3Na₂S₂O₃+CO₂，某研究小组在实验室模拟该工业原理制备Na₂S₂O₃，部分实验装置如下:

①装置B的作用是检验装置A中SO₂的吸收效率，则B中试剂是________________，表明SO₂吸收效率低的实验现象是B中溶液________________________。
②实验结束时，测得装置C中的溶液含有两种溶质，其中一种为NaOH，则实验过程中该装置内发生反应的化学方程式是_________________________；若两种溶质的物质的量相等，则该溶液所含离子浓度的大小顺序为__________________________________。
③假设本实验所用的Na₂CO₃含少量NaC1、NaOH，设计实验方案进行检验。请完成下表。
已知：室温时CaCO₃饱和溶液的pH=10．2。
限选试剂及仪器：稀硝酸、AgNO₃溶液、CaC1₂溶液、酚酞溶液、蒸馏水、pH计，烧杯、试管、胶头滴管。

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(18分)硫代硫酸钠在工业生产中用途非常广泛。
（1）Na₂S₂O₃溶液是定量实验中的常用试剂。实验室需用480mL一定浓度的Na₂S₂O₃溶液，配制该溶液所需玻璃仪器除烧杯、量筒、玻璃棒外，还需__________________。
（2）Na₂S₂O₃可以用作氰化物的解毒剂，工业上常用硫化碱法制备Na₂S₂O₃，反应原理为：
2Na₂S+Na₂CO₃+4SO₂

3Na₂S₂O₃+CO₂，某研究小组在实验室模拟该工业原理制备Na₂S₂O₃，部分实验装置如下:

①装置B的作用是检验装置A中SO₂的吸收效率，则B中试剂是________________，表明SO₂吸收效率低的实验现象是B中溶液________________________。
②实验结束时，测得装置C中的溶液含有两种溶质，其中一种为NaOH，则实验过程中该装置内发生反应的化学方程式是_________________________；若两种溶质的物质的量相等，则该溶液所含离子浓度的大小顺序为__________________________________。
③假设本实验所用的Na₂CO₃含少量NaC1、NaOH，设计实验方案进行检验。请完成下表。
已知：室温时CaCO₃饱和溶液的pH=10．2。
限选试剂及仪器：稀硝酸、AgNO₃溶液、CaC1₂溶液、酚酞溶液、蒸馏水、pH计，烧杯、试管、胶头滴管。

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选做题

本题有A、B两题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修课程模块的内容，每题12分。请选择其中一题作答，若两题都作答，则以A题得分计入总分。

20A．过渡元素在生活、生产和科技等方面有广泛的用途。

（1）应用于合成氨反应的催化剂（铁）的表面上存在氮原子，右图为氮原子在铁的晶面上的单层附着局部示意图(图中小黑色球代表氮原子，灰色球代表铁原子）。则图示铁颗粒表面上氮原子与铁原子的个数比为。

（2）现代污水处理工艺中常利用聚合铁{简称PFS，化学式为：[Fe₂(OH）_n(SO₄）_3-n／2]_m，n<5，m<10}在水体中形成絮状物，以吸附重金属离子。下列说法中不正确的是。（填序号）

A．PFS中铁显+3价

B．铁原子的价电子排布式是3d⁶4s²

C．由FeSO₄溶液制PFS需经过氧化、水解和聚合的过程

D．由下表可知气态Fe²⁺再失去一个电子比气态Mn²⁺再失去一个电子难

元素	Mn	Fe
电离能（kJ・mol^－¹）	I₁	717	759
I₂	1509	1561
I₃	3248	2957

（3）铬的配合物在药物应用、设计合成新磁材料领域和聚乙烯催化剂方面都有重要应用。现有铬（Ⅲ）与甲基丙烯酸根的配合物为：

①该化合物中存在的化学键类型有。

②该化合物中一个Cr的配位数为。

③甲基丙烯酸分子中C原子的杂化方式有。

④等电子体是具有相同的价电子数和原子数的分子或离子，与H₂O分子互为等电子体的微粒是。（填一种即可）

⑤与铬同周期的所有元素中基态原子最外层电子数与铬原子相同的元素是

____ 。（填元素符号）

20B．阿斯匹林(乙酰水杨酸）是由水杨酸和乙酸酐合成的：

在生成乙酰水杨酸的同时，水杨酸分子之间也能发生聚合反应，生成少量聚合物(副产物）。合成乙酰水杨酸的实验步骤如下：

①向150 mL干燥锥形瓶中加入2 g水杨酸、5 mL乙酸酐和5滴浓硫酸，振荡，待其溶解后，控制温度在85℃～90℃条件下反应5～10 min，然后冷却，即有乙酰水杨酸晶体析出。

②减压过滤，用滤液淋洗锥形瓶，直至所有晶体收集到布氏漏斗中。抽滤时用少量冷水洗涤晶体几次，继续抽滤，尽量将溶剂抽干。然后将粗产品转移至表面皿上，在空气中风干。

③将粗产品置于100 mL烧杯中，搅拌并缓慢加入25 mL饱和碳酸氢钠溶液，加完后继续搅拌2～3 min，直到没有二氧化碳气体产生为止。过滤，用5～10 mL蒸馏水洗涤沉淀。合并滤液于烧杯中，不断搅拌，慢慢加入15 mL 4mol / L盐酸，将烧杯置于冰水中冷却，即有晶体析出。抽滤，用冷水洗涤晶体1～2次，再抽干水分，即得产品。

（1）第①步中，要控制温度在85℃～90℃，应采用的加热方法是，用这种方法加热需要的玻璃仪器有。

（2）在第②步中，用冷水洗涤晶体，其目的是、。

（3）在第③步中，加入饱和碳酸氢钠溶液的作用是，加入盐酸的作用是。

（4）如何检验产品中是否混有水杨酸？。

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[有机化学基础]2006年5月14日某新闻媒体报道齐齐哈尔第二制药有限公司生产的假药事件，“齐二药”违反规定，购入工业用“二甘醇”代替医用丙二醇（C₃H₈O₂）作辅料，用于“亮菌甲素注射液”的生产，导致多名患者肾功能衰歇，造成多名患者死亡．二甘醇又称乙二醇醚，分子式为C₄H₁₀O₃（HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH），二甘醇是一种重要的化工原料，可以制取酸、酯、胺等，其主要产品有吗啉及其衍生物1，4-二恶烷

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等被广泛应用于石油化工、橡胶、塑料、制药等行业，用途十分广泛．二甘醇一般的合成路线为：

请回答下列问题：
（1）下列关于“丙二醇”和“二甘醇”及“乙二醇”的有关说法正确的是
A．丙二醇是乙二醇的同系物
B．它们具有相同种类和数目的官能团，性质上完全相同
C．“丙二醇”和“二甘醇”在病人体内都能被氧化为草酸
D．分离“丙二醇”和“二甘醇”可采用分液的方法
（2）过程Ⅰ是石油加工中常用步骤，其名称为

裂解

．
（3）从物质B到物质C的过程如果条件控制不好会生成物质E，E可用于金属的切割，则为了能得到二甘醇D，物质B到物质C的反应条件是

氢氧化钠水溶液、加热

，该反应属于

取代反应

（添反应类型）．写出B可能生成E的化学方程式：

CH₂BrCH₂Br+2NaOH

醇

△

HC≡CH↑+2NaBr

CH₂BrCH₂Br+2NaOH

醇

△

HC≡CH↑+2NaBr

．
（4）物质D是二甘醇，则合成路线中的物质A、B、C的结构简式分别是：
A：

C₂H₂

B：

BrCH₂CH₂Br

C：

HOCH₂CH₂OH

（5）反应Ⅲ的化学方程式为：

2HO-CH₂-CH₂-OH

浓硫酸

△

2HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH+H₂O

2HO-CH₂-CH₂-OH

浓硫酸

△

2HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH+H₂O

．
（6）写出二甘醇制备1，4-二恶烷的化学方程式：

HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

浓硫酸

△

+H₂O

HO-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-OH

浓硫酸

△

+H₂O

．

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