（9分）在化学分析中，常需用KMnO₄标准溶液，由于KMnO₄晶体在室温下不太稳定，因而很难直接配制准确物质的量浓度的KMnO₄溶液。实验室一般先称取一定质量的KMnO₄晶体，粗配成大致浓度的KMnO₄溶液，再用性质稳定、相对分子质量较大的基准物质草酸钠[M_r(Na₂C₂O₄)＝134.0]对粗配的KMnO₄溶液进行标定，测出所配制的KMnO₄溶液的准确浓度，反应原理为：   C₂O₄^2－＋MnO₄^－＋H^＋→CO₂↑＋Mn²⁺＋H₂O

以下是标定KMnO₄溶液的实验步骤：

步骤一：先粗配浓度约为0.15mol?L^-1的高锰酸钾溶液500 mL。

步骤二：准确称取Na₂C₂O₄固体m g放入锥形瓶中，用蒸馏水溶解并加稀硫酸酸化，加热至70~80℃，用步骤一所配高锰酸钾溶液进行滴定。记录相关数据。

步骤三：                                                        。

步骤四：计算，得高锰酸钾的物质的量浓度。试回答下列问题：

（1）配平反应方程式：   C₂O₄^2－＋   MnO₄^－＋   H^＋→   CO₂↑＋   Mn²⁺＋   H₂O

（2）该滴定实验              （“需要”或“不需要”）加指示剂。

（3）步骤二中滴定操作图示正确的是__________（填编号）。

（4）步骤二的滴定过程温度变化并不明显，但操作过程中发现前一阶段溶液褪色较慢，中间阶段褪色明显变快，最后阶段褪色又变慢。试根据影响化学反应速率的条件分析，溶液褪色明显变快的原因可能是_________                 ，最后又变慢的原因是           。

（5）请写出步骤三的操作内容                                             。

（6）若m的平均数值为1.340g，滴定的KMnO₄溶液平均用量为25.00mL，则KMnO₄溶液的浓度为           mol?L^-1。

硫酸亚铁铵是一种常用化学试剂，其晶体[(NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O]溶于水电离成简单离子，在乙醇中溶解度很小。

Ⅰ、硫酸亚铁铵晶体的制取

①用热的Na₂CO₃溶液洗涤除去铁屑表面油污；②用蒸馏水洗涤铁屑；③将铁屑溶于足量稀硫酸，过滤；④滤液中加入(NH₄)₂SO₄固体，经溶解、蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥得硫酸亚铁按晶体。

（1）用热的Na₂CO₃溶液除去油污的原理是                            。

（2）铁屑因被空气氧化含少量Fe₂O₃，加稀H₂SO₄时Fe₂O₃会溶解产生少量Fe³⁺，但铁屑被H₂SO₄充分溶解后的溶液中并未检测出Fe³⁺，用离子方程式说明原因：                。

（3）步骤④中过滤得到的晶体表面含少量水，可用无水乙醇洗涤除去。需要用无水乙醇洗涤的理由是                                                   。

Ⅱ．测定产品中各种离子含量

（4）称取ag产品，准确配制250mL溶液，取出25.00 mL溶液，加入足量BaCl₂溶液，然后过滤、洗涤沉淀、烘干称重，得到bg沉淀。ag产品中含SO₄^2—的物质的量为       mol。

（5）取（4）所配溶液25.00 mL放入锥形瓶，加入足量稀H₂SO₄，然后用0.1000mol·L^—1，KMnO₄溶 液滴定，终点时消耗20.00mL KMnO₄溶液。滴定时反应的离子方程式（未配平）为：     Fe²⁺+    H⁺+      MnO₄^—＝       Fe³⁺+      Mn²⁺+      H₂O

①配平上述离子方程式，并标明电子转移的方向和总数。

②若上述数据只由一次滴定测得，某同学据此计算出ag产品中Fe²⁺含量为0.1mol。该同学得出结果的做法是否合理，请说明理由：                                     。

（6）另取ag产品，放入烧瓶中，加入足量NaOH溶液，产生气体用足量稀H₂SO₄吸收。实验前后稀H₂SO₄增重cg。实验装置如图。

结果表明按该方案测定NH₄⁺的量时会产生较大误差，请对如 下两种情况的原因进行分析：

①NH₄⁺测定结果偏高，原因可能                ；

②NH₄⁺测定结果偏低，原因可能                 。

硫酸亚铁铵是一种常用化学试剂，其晶体[(NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O]溶于水电离成简单离子，在乙醇中溶解度很小。
Ⅰ、硫酸亚铁铵晶体的制取
①用热的Na₂CO₃溶液洗涤除去铁屑表面油污；②用蒸馏水洗涤铁屑；③将铁屑溶于足量稀硫酸，过滤；④滤液中加入(NH₄)₂SO₄固体，经溶解、蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥得硫酸亚铁按晶体。
（1）用热的Na₂CO₃溶液除去油污的原理是                           。
（2）铁屑因被空气氧化含少量Fe₂O₃，加稀H₂SO₄时Fe₂O₃会溶解产生少量Fe³⁺，但铁屑被H₂SO₄充分溶解后的溶液中并未检测出Fe³⁺，用离子方程式说明原因：               。
（3）步骤④中过滤得到的晶体表面含少量水，可用无水乙醇洗涤除去。需要用无水乙醇洗涤的理由是                                                  。
Ⅱ．测定产品中各种离子含量
（4）称取ag产品，准确配制250mL溶液，取出25.00 mL溶液，加入足量BaCl₂溶液，然后过滤、洗涤沉淀、烘干称重，得到bg沉淀。ag产品中含SO₄^2—的物质的量为      mol。
（5）取（4）所配溶液25.00 mL放入锥形瓶，加入足量稀H₂SO₄，然后用0.1000mol·L^—1，KMnO₄溶 液滴定，终点时消耗20.00mL KMnO₄溶液。滴定时反应的离子方程式（未配平）为：    Fe²⁺+   H⁺+     MnO₄^—＝      Fe³⁺+     Mn²⁺+     H₂O
①配平上述离子方程式，并标明电子转移的方向和总数。
②若上述数据只由一次滴定测得，某同学据此计算出ag产品中Fe²⁺含量为0.1mol。该同学得出结果的做法是否合理，请说明理由：                                    。
（6）另取ag产品，放入烧瓶中，加入足量NaOH溶液，产生气体用足量稀H₂SO₄吸收。实验前后稀H₂SO₄增重cg。实验装置如图。

结果表明按该方案测定NH₄⁺的量时会产生较大误差，请对如 下两种情况的原因进行分析：
①NH₄⁺测定结果偏高，原因可能               ；
②NH₄⁺测定结果偏低，原因可能                。