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（物质结构与性质）新型节能材料高温超导体的最先突破是在1987年从新的钇钡铜氧材料的研究开始的．在制备钇钡铜氧高温超导体的同时，偶然得到了副产品--紫色的硅酸铜钡．凑巧的是，后者正是发现于中汗代器物上的被称为“汗紫”的颜料，还发现于秦俑彩绘．
钇钡铜氧的晶胞结构如图．研究发现，此高温超导体中的铜元素有两种价态，+2价和+3价．
（1）给出铜在周期表中的位置（周期和族）

第四周期，IB族

第四周期，IB族

（2）写出Cu³⁺的核外电子排布：

[Ar]3d⁸或1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁸

[Ar]3d⁸或1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁸

（3）根据图示晶胞结构，推算晶体中Y，Cu，Ba和O原子个数比，确定其化学式为：

YBa₂Cu₃O₇

YBa₂Cu₃O₇

（4）根据（3）所推出的化合物的组成，计算出其中Cu原子的平均化合价（该化合物中各元素的化合价为Y³⁺、Ba²⁺），最后计算化合物中这两种价态Cu原子个数比为：

Cu²⁺：Cu³⁺=2：1；

Cu²⁺：Cu³⁺=2：1；

．
（5）在硫酸铜溶液中通入过量的氨气，小心蒸发，最终得到的[Cu（NH₃）₄]SO₄晶体中含有的化学键除了普通共价键外，还有

离子键

离子键

和

配位键

配位键

．

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（2009?梅州模拟）重铬酸钾是工业生产和实验室的重要氧化剂，工业上常用铬铁矿（主要成份为FeO?Cr₂O₃，杂质主要是二氧化硅和氧化铝）为原料生产，实验室模拟工业法用铬铁矿制K₂Cr₂O₇的主要工艺如下，涉及的主要反应是：
6FeO?Cr₂O₃+24NaOH+7KClO₃

△   .

12Na₂CrO₄+3Fe₂O₃+7KCl+12H₂O

试回答下列问题
（1）指出₂₄Cr在周期表中的位置是

第四周期第ⅥB

第四周期第ⅥB

，
（2）NaFeO₂能强烈水解，在操作②生成沉淀而除去，写出该反应的化学方程式：

NaFeO₂+2H₂O=Fe（OH）₃↓+NaOH

NaFeO₂+2H₂O=Fe（OH）₃↓+NaOH

．
（3）操作③调节pH=7～8的原因是

由于溶液在硅酸钠和偏铝酸钠发生水解，SiO₃^2-+H₂O?HSiO₃^-+OH^-，HSiO₃^-+H₂O?H₂SiO₃+OH^-，AlO₂^-+H₂O?Al（OH）₃+OH^-，降低pH值有利于平衡向正反应方向移动，当pH调到7～8时，使它们水解完全．

由于溶液在硅酸钠和偏铝酸钠发生水解，SiO₃^2-+H₂O?HSiO₃^-+OH^-，HSiO₃^-+H₂O?H₂SiO₃+OH^-，AlO₂^-+H₂O?Al（OH）₃+OH^-，降低pH值有利于平衡向正反应方向移动，当pH调到7～8时，使它们水解完全．

．（用简要的文字和离子方程式说明）
下表是铬酸（H₂CrO₄）溶液中离子的组成与pH的关系：

pH	C（CrO42-）mol/L	C（HCrO4-）mol/L	C（Cr2O72-）mol/L	C（H2CrO4）mol/L
4	0.0003	0.104	0.448	0
5	0.0033	0.103	0.447	0
6	0.0319	0.0999	0.437	0
7	0.2745	0.086	0.3195	0
8	0.902	0.0282	0.0347	0
9	0.996	0.0031	0.0004	0

（4）操作④酸化的目的是

酸化使CrO₄^2-转化为Cr₂O₇^2-

酸化使CrO₄^2-转化为Cr₂O₇^2-

．
（5）在铬酸（H₂CrO₄）溶液中，电离出CrO₄^2-的电离平衡常数为K₂，电离出Cr₂O₇^2-的电离平衡常数为K₃，则K₂

＜

＜

K₃（填＞、﹦、＜）
（6）上表中铬酸的物质的量浓度为

1.00mol/L

1.00mol/L

．（精确到小数点后2位）

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（2010?启东市模拟）（1）CH₃⁺．CH₃-．CH₃^-都是重要的有机反应中间体，有关它们的说法正确的是

CDE

CDE

．
A．它们均由甲烷去掉一个氢原子所得
B．它们互为等电子体，碳原子均采取sp²杂化
C．CH₃^-与NH₃．H₃O⁺互为等电子体，几何构型均为三角锥形
D．CH₃⁺中的碳原子采取sp²杂化，所有原子均共面
E．两个CH₃-或一个CH₃⁺和CH₃^-结合均可得到CH₃CH₃
（2）锌是一种重要的金属，锌及其化合物有着广泛的应用．
①指出锌在周期表中的位置：

四

四

周期，

ⅡB

ⅡB

族，

ds

ds

区．
②葡萄糖酸锌[CH₂OH（CHOH）₄COO]₂Zn是目前市场上流行的补锌剂．写出Zn²⁺基态电子排布式

1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰或[Ar]3d¹⁰

1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰或[Ar]3d¹⁰

；葡萄糖分子中碳原子杂化方式有

sp²、sp³

sp²、sp³

．
③Zn²⁺能与NH₃形成配离子[Zn（NH₃）₄]²⁺．配位体NH₃分子属于

极性分子

极性分子

（填“极性分子”或“非极性分子”）；在[Zn（NH₃）₄]²⁺中，Zn²⁺位于正四面体中心，N位于正四面体的顶点，试在左下图中表示[Zn（NH₃）₄]²⁺中Zn²⁺与N之间的化学键．
④如图表示锌与某非金属元素X形成的化合物晶胞，其中Zn和X通过共价键结合，该化合物的化学式为

ZnX

ZnX

；该化合物的晶体熔点比干冰高得多，原因是

高，该化合物是原子晶体，而干冰是分子晶体

高，该化合物是原子晶体，而干冰是分子晶体

．

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1

2

3

4

5

6

7

8

D

B

C

A

C

D

D

C

9

10

11

12

13

14

╆╆╆╆╆

╆╆╆╆╆

CD

D

D

CD

B

AD

～～～～～

～～～～～

15．每空均2分，共10分

（1）吸附水中有色物质（脱色）；（2）S^2－+H₂O₂=S+2OH^―（或：S^2－+H₂O₂+2H⁺=S↓+2H₂O）；（3）将水样可能含有的高铁离子及铬酸盐还原；（4）偏低 

（5）V₁×2c×35.5×1000/V=71000CV₁/V

16．(8分)

    (1)第三周期第VIIA族        (2分)

    (2) 2SO₂(g)＋O₂(g)2SO₃(g)  △H＝－196.6 kJ?mol^-1   (2分)

    (3)Al^3＋＋3AlO₂^－＋6H₂O＝4Al(OH)₃↓   (2分)     (4) H₂O   (2分)

17．(10分)

   （1）                      (2分)

   （2）2FeCl₂+Cl₂===2FeCl₃ (2分)

   （3）2Al＋2OH^－＋2H₂O＝2AlO₂^－＋3H₂↑(2分)

   （4）阳极：6O^2－－12e^－＝3O₂↑；阴极：4Al³⁺＋12e^－＝4Al (每空1分)

    （5）错误！未找到引用源。     (2分)

18．⑴S^2- + H₂OHS^- +OH^-    HS^- + H₂OH₂S +OH^-（可不写）

⑵2.7×10^-3     ⑶172.5    ⑷使BaSO₄得到充分的还原（或提高BaS的产量）

  ①②为吸热反应，炭和氧气反应放热维持反应所需高温

19．（12分）

(1)D(2分)  

 (2)Cu(1分) 

(3)H₂(1分)；①随着反应进行生成铝离子浓度增大，水解程度增大，产生H⁺的浓度增大，②该反应放热，升高温度反应加快，③铜与铝构成原电池，加快铝溶解。(3分) 

 (4)A、B、D (3分) 

 (5)A(1分)，电解质性质（合理解答同样给分）(1分)

20．（共10分）

 (1)解：       2SO₂(g)   ＋     O₂(g)    2SO₃(g)

起始浓度/ mol?L^－1     0.050           0.030           0

平衡浓度/ mol?L^－1  (0.050－0.040)   (0.030－0.040/2)   0.040

                     = 0.010          = 0.010

所以，K == = 1.6×10³ mol?L^－1。(不带单位计算也得分)

(SO₂) =×100% = 80% 。

(2)B、C。    (3)SO₂＋H₂O＋Na₂SO₃＝2NaHSO₃。

(4)抑制Fe^2＋、Fe^3＋的水解，防止Fe^2＋被氧化成Fe^3＋。

21.（12分）

    解：（1）6Fe²⁺+ClO₃^-+6H⁺＝6Fe³⁺+Cl^-+3H₂O    (2分)

    （2）n(Fe)＝×2＝0.035 mol        n(SO₄^2-)＝＝0.045 mol

       n(OH^-)=3×n(Fe^3＋)－2×n(SO₄^2-)＝3×0.035 mol－2×0.045 mol＝0.015 mol    (3分)

       盐基度＝×100%＝ ×100%＝14.29%          (2分)

   （3）n（H₂O）＝

                ＝0.054 mol

化学式: Fe₃₅(OH)₁₅(SO₄)₄₅?54H₂O       (3分)