下列解释事实的离子方程式正确的是

某无色水溶液，由H⁺、Ca²⁺、NH₄⁺、Na⁺、CO₃^2-、NO₃^-、SO₄^2-中若干组成，取该溶液进行如下实验。

①取适量溶液，加入足量NaOH溶液，加热，产生3.4g刺激性气味的气体。

②另取与①等体积的溶液，加入过量H₂SO₄溶液，产生2.24L气体（标况）。

③取②中反应后溶液，微热浓缩，再向其中加入少量Cu粉，产生红棕色气体。

④取③中反应后溶液，向其加入HCl酸化的BaCl₂，有白色沉淀生成。

根据实验回答下列问题：

（1）写出实验①中产生气体的离子方程式：                                      

（2）写出③中的化学方程式                                                  

（3）原溶液一定存在的离子是                                

    一定不存在的离子是                                     

（1）化合物SOCl₂是一种液态化合物，沸点为77℃．在盛有10ml的锥形瓶中，小心地滴加8 滴～10滴SOCl₂，可观察到剧烈反应，液面上有白雾形成，并有带刺激性气味的气体逸出，该气体可使滴有品红试液的滤纸褪色．轻轻摇动锥形瓶，等白雾消失后，往溶液中滴加AgNO₃溶液，有不溶于HNO₃的白色凝乳状沉淀析出．
①根据上述实验，写出SOCl₂与水反应的化学方式______．
②AlCl₃溶液蒸干灼烧得不到无水AlCl₃，而用SOCl₂与AlCl₃?6H₂O混合共热，可得无水AlCl₃，其原因是______．
（2）将足量AgCl分别溶于下列试剂中形成AgCl饱和溶液，沉淀溶解平衡表示式为：
AgCl （s）?Ag⁺_（aq）+Cl^-_（aq），AgCl的K_sp=1.76×10^-10 mol²?L^-2
①5ml水        ②10ml0.2 mol?L^-1MgCl₂      ③20ml0.5mol?L^-1NaCl
④40ml0.1mol?L^-1AlCl₃⑤20ml0.3mol?L^-1AgNO₃溶解至饱和，各溶液中Ag⁺浓度由大到小的顺序是______，AgCl的溶解度由大到小的顺序是______．
（3）NO₂可用氨水吸收生成NH₄NO₃．25℃时，将a mol NH₄NO₃溶于水，溶液显酸性、向该溶液滴加b L 氨水后溶液呈中性，则滴加氨水的过程中水的电离平衡将______（填“正向”“不”或“逆向”）移动，所滴加氨水的浓度为______mol?L^-1．
（4）取等体积的0.10mol/L的NaOH溶液两份．取一份敞放在空气中一段时间后，得溶液A．另一份B密封保存．则A、B两份溶液的pH值是否相同______（填相同或不相同）用已知浓度的标准硫酸溶液，用不同的指示剂来滴定，所消耗的硫酸溶液的体积分别为V_A、V_B．
①若用甲基橙为指示剂时，V_A与V_B的关系是______；
②若用酚酞为指示剂时，V_A与V_B的关系是______．