（14分）运用化学反应原理研究NH₃的性质具有重要意义。

（1）科学家一直致力于“人工固氮”的新方法研究。据报道，在光照条件下，N₂在催化剂表面与水发生反应生成NH₃和另一种单质。在使用催化剂b和不使用催化剂a时，该反应过程和能量的变化关系如图所示。

①写出该反应的化学方程式                                       。

②a和b相比，二者的平衡常数关系是K_a   K_b（填“>”、“=”或“<”）

③升高温度，平衡时NH₃的含量                     （填“增大”、“不变”或“减小”）

（2）在0.5L的密闭容器中，一定量的N₂和H₂发生反应：N₂(g) + 3H₂(g)  2NH₃(g) ΔH <0。400℃时，K= 0.5，某一时刻测得N₂、H₂和NH₃三种物质物质的量分别为2mol、1mol和3mol，则该反应的v_正(N₂)    v_逆（N₂）（填 “>” 、“=” 或“<”）

（3）NH₃的催化氧化反应是工业制HNO₃的关键步骤，测得某温度下固定容积的容器中的数据为：

①则2 ～4min内，v(O₂)=                       。

②在第8min时改变条件，你认为改变的条件可能是                         。

（4）常温下，向0.001mol·L^-1的AlCl₃ 溶液中通入NH₃直至过量，现象        ，当PH =        时，开始生成沉淀（已知：Ksp[Al(OH)₃]= 1.0×10^-33）。

（14分）运用化学反应原理研究NH₃的性质具有重要意义。

（1）科学家一直致力于“人工固氮”的新方法研究。据报道，在光照条件下，N₂在催化剂表面与水发生反应生成NH₃和另一种单质。在使用催化剂b和不使用催化剂a时，该反应过程和能量的变化关系如图所示。

①写出该反应的化学方程式                                        。

②a和b相比，二者的平衡常数关系是K_a    K_b（填“>”、“=”或“<”）

③升高温度，平衡时NH₃的含量                      （填“增大”、“不变”或“减小”）

（2）在0.5L的密闭容器中，一定量的N₂和H₂发生反应：N₂(g) + 3H₂(g)  2NH₃(g) ΔH <0。400℃时，K= 0.5，某一时刻测得N₂、H₂和NH₃三种物质物质的量分别为2mol、1mol和3mol，则该反应的v_正(N₂)     v_逆（N₂）（填 “>” 、“=” 或 “<”）

（3）NH₃的催化氧化反应是工业制HNO₃的关键步骤，测得某温度下固定容积的容器中的数据为：

①则2 ～4min内，v(O₂) =                       。

②在第8min时改变条件，你认为改变的条件可能是                          。

（4）常温下，向0.001 mol·L^-1的AlCl₃ 溶液中通入NH₃直至过量，现象        ，当PH =        时，开始生成沉淀（已知：Ksp[Al(OH)₃]= 1.0×10^-33）。

下表是几种弱电解质的电离平衡常数、难溶电解质的溶度积Ksp (25℃)。

回答下列问题：

I．（1）由上表分析，若①CH₃COOH ②HCO ③C₆H₅OH ④H₂PO均可看作酸，则它们酸性由强到弱的顺序为                （须填编号）；

（2）写出C₆H₅OH与Na₃PO₄反应的离子方程式：                               ；

（3）25℃时，将等体积等浓度的醋酸和氨水混合，混合液中：c(CH₃COO^-)         

c(NH₄⁺)；（填“＞”、“＝”或“＜”）

（4）25℃时，向10mL 0.01mol/L苯酚溶液中滴加VmL 0.01mol/L氨水，混合溶液中粒子浓度关系正确的是         ；

    A．若混合液pH＞7，则V≥10

    B．若混合液pH＜7，则c(NH₄⁺)＞c(C₆H₅O^-)＞c(H⁺)＞c(OH^－)

    C．V=10时，混合液中水的电离程度大于10mL 0.01mol/L苯酚溶液中水的电离程度

    D．V=5时，2c(NH₃·H₂O)+ 2 c(NH₄⁺)= c(C₆H₅O^-)+ c(C₆H₅OH)

（5）如左上图所示，有T₁、T₂两种温度下两条BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲线，回答下列问题：

    ① T₁        T₂（填＞、=、＜）；

② 讨论T₁温度时BaSO₄的沉淀溶解平衡曲线，下列说法正确的是        。

A．加入Na₂SO₄可使溶液由a点变为b点

B．在T₁曲线上方区域（不含曲线）任意一点时，均有BaSO₄沉淀生成

C．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点（不含a、b）

D．升温可使溶液由b点变为d点

II．平衡常数的计算：

（1）用0.1000mol·L^-1NaOH溶液滴定20.00mL某未知浓度的醋酸溶液，滴定曲线右上图。其中①点所示溶液中c(CH₃COO^-)=2c(CH₃COOH)

③点所示溶液中存在：c(CH₃COO^-)+c(CH₃COOH)=c(Na⁺)

则CH₃COOH的电离平衡常数Ka=                        。

（2）水解反应是典型的可逆反应。水解反应的化学平衡常数称为水解常数(用K_h表示)，类比化学平衡常数的定义，请写出Na₂CO₃第一步水解反应的水解常数的表达式：K_h=                   。

（3）MgCl₂溶液和氨水混合后存在下列化学平衡：Mg²⁺(aq)+2NH₃·H₂O(aq)2NH₄⁺(aq)+Mg(OH)₂(s)

   试列出该反应平衡常数K与K_b(NH₃·H₂O)、Ksp[Mg(OH)₂]的关系式并计算：          。

研究化学反应原理对生产生活很有意义，请用化学反应原理的相关知识回答下列问题：

   （1）用铅蓄电池电解甲、乙两电解池中的溶液。已知铅蓄电池的总反应为：Pb（s）＋PbO₂（s）＋2H₂SO₄（aq）2PbSO₄（s）＋2H₂O（1）。电解一段时间后，向c极和d极附近分别滴加酚酞试剂，c极附近溶液变红，下列说法正确的是____________

（填写序号）

    A．d极为阴极

    B．若利用甲池精炼铜，b极应为粗铜                              

    C．放电时铅蓄电池负极的电极反应式为：

       PbO₂（s）＋4H^＋（aq）＋（aq）＋4e^－PbSO₄（s）＋2H₂O（1）

D．若四个电极材料均为石墨，当析出6．4g Cu时，两池中共产生气体3．36L（标准

状况下）

   （2）某二元酸H₂A在水中的电离方程式是：H₂A＝H^＋＋HA^－；HA^－H^＋＋A^2－，请回答下列问题：

    ①Na₂A溶液显_________（填“酸性”、“中性”或“碱性”），理由是________________

（用离子方程式表示）。

    ②已知0．1mol·L^－1的NaHA溶液的pH＝2，则0．1mol·L^－1的H₂A溶液中氢离子的物质的量浓度可能是__________0．1lmol·L^－1（填“<”、“>”或“＝”），理由是：___________________________.

   （3）二甲醚是一种重要的清洁燃料，利用水煤气合成二甲醚的三步反应如下：

    ①2H₂（g）＋CO（g）CH₃OH（g）； △H＝－90．8kJ·mol^－1

    ②2CH₃OH（g）CH₃OCH₃（g）＋H₂O（g）； △H＝－23．5kJ·mol^－1

    ③CO（g）＋H₂O（g）CO₂（g）＋H₂（g）；△＝－41．3kJ·mol^－1

    写出水煤气直接合成二甲醚同时生成CO₂的热化学反应方程式___________________.

   （4）SO₂是硫酸生产的重要中间产物，也是空气污染的主要原因之一，其氧化生成SO₃的反应为：2SO₂（g）＋O₂（g）2SO₃（g）。在一定温度下，将0．23 mol SO₂和0．11 mol氧气放入容积为l L的密闭容器中发生反应，达到平衡后得到0．12 mol SO₃，则反应的平衡常数K＝________。若温度不变，再加入0．50 mol氧气后重新达到平衡，则SO₃的体积分数将___________（填“增大”、“不变”或“减小”）。