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    焓的概念是根据热力学第一定律引入的.规定在等温等压且不做非体积功的条件下.反应的热效应就等于反应的焓变.对于一定压且不做非体积功条件下的化学反应的热效应也等于产物的是焓值减去反应物的总焓值.在研究各种体系的变化过程时.人们发现自然界的自发过程一般都朝着能量降低的方向进行.显然.能量越低.体系的状态就越稳定.化学反应一般亦符合上述能量最低原理.的确.很多放热反应.在298K.标准态下是自发的.例如: 3Fe(s) + 2O2(g)=Fe3O4(s), △H = -1118.4 kJ·mol-1 C(s) + O2(g)=CO2(g), △H =-393.509 kJ·mol-1 CH4(g) + 2O2(g)=CO2(g) + 2H2O(l), △H = -890.36 kJ·mol-1 此有人曾试图以298K.标准态下反应的焓变作为反应自发性的判据.认为在等温等压条件下.当 △H < 0时:化学反应自发进行 △H > 0时:化学反应不能自发进行 但是.实践表明:有些吸热过程(△H >0)亦能自发进行.例如.水的蒸发.NH4Cl溶于水以及Ag2O的分解等都是吸热过程.但在298K.标准态下均能自发进行: NH4Cl(s) = NH4+(aq) + Cl-(aq), △H = 14.7 kJ·mol-1 Ag2O + 1/2O2(g), △H = 31.05 kJ·mol-1 CaCO3, △H = 178.32 kJ·mol-1 对于CaCO3的分解反应 在298K.标准态下反应是非自发的.但当温度升高到约1123K时.CaCO3的分解反应就变成自发过程.而此时反应的焓变仍近似等于178.32kJ·mol-1,.由此可见.把焓变作为反应自发性的普遍判据是不准确.不全面的.因为除了反应焓变以外.体系混乱度的增加和温度的改变.也是许多化学和物理过程自发进行的影响因素. 【查看更多】

     

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