对AB型难溶电解质.如AgBr.BaSO4等.在沉淀溶解平衡时产生的阳离子和阴离子是等量的.即1mol沉淀溶解.就产生1mol阳离子和1mol阴离子.因此.阳离子和阴离子的浓度在数值上等于该物质的溶解度.以s表示物质的溶解度.那么溶解度和溶度积的互换关系为: 例题:某溶液中含有1.0 mol·L-1的Ni2+和0.1mol·L-1的Fe3+.当逐滴加入NaOH溶液.问: (1)哪种离子先沉淀.哪种离子后沉淀?沉淀能否达到分离? (2)要想使Fe3+沉淀完全.Ni2+不沉淀.溶液的pH值需控制在什么范围? 解: (1)根据溶度积规则.可以分别计算出生成Fe(OH)3和Ni(OH)2沉淀所需要的OH-的最低浓度. 所以Fe(OH)3开始沉淀时c(OH-)为1.59×10-13mol·L-1. 所以Ni(OH)2开始沉淀时c(OH-)为4.47×10-8mol·L-1.可见Fe(OH)3先沉淀.Ni(OH)2后沉淀.那么.刚有Ni(OH)2沉淀生成时.溶液中的Fe3+浓度又是多大呢? 所以.当Ni(OH)2开始沉淀时.溶液中的Fe3+的浓度仅为4.48×10-16ol·L-1.可见.在Ni(OH)2开始沉淀时.Fe3+早已沉淀完全(c(Fe3+)<10-5mol·L-1). 一般说来.在任一种沉淀开始时.若溶液中先发生沉淀的离子浓度小于或等于10-5mol·L-1时.则能够实现沉淀分离.反之.则不能.此题即为通过沉淀实现分离的一个例子. 计算可知.欲不生成Ni(OH)2沉淀.则溶液的OH-浓度应小于4.47×10-8mol·L-1. 即 pOH>-log(4.47×10-8)≈7.3 pH<14-pOH=6.7 使Fe3+沉淀完全.则必须使c(Fe3+)≤10-5mol·L-1.则溶液的OH-浓度应为: 即 c(OH-)>1.59×10-11(mol·L-1) pOH<-log(1.59×10-11)=10.8 pH>3.2 因此.溶液的pH值应控制在3.2-6.7范围之内.方能使Fe3+沉淀完全.而Ni2+不沉淀. 知能训练 查看更多

 

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