（12分）
A．已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素，它们的核电荷数A＜B＜C＜D＜E。其中A、B、C是同一周期的非金属元素。化合物DC的晶体为离子晶体，D的二价阳离子与C的阴离子具有相同的电子层结构。AC₂为非极性分子。B、C的氢化物的沸点比它们同族相邻周期元素氢化物的沸点高。E的原子序数为24，ECl₃能与B、C的氢化物形成六配位的配合物，且两种配体的物质的量之比为2∶1，三个氯离子位于外界。请根据以上情况，回答下列问题：（答题时，A、B、C、D、E用所对应的元素符号表示）
（1）A、B、C的第一电离能由小到大的顺序为                 。
（2）B的氢化物的分子空间构型是            。其中心原子采取         杂化。
（3）写出化合物AC₂的电子式            ；一种由B、C组成的化合物与AC₂互为等电子体，其化学式为             。
（4）E的核外电子排布式是             ，ECl₃形成的配合物的化学式为       。
（5）B的最高价氧化物对应的水化物的稀溶液与D的单质反应时，B被还原到最低价，该反应的化学方程式是                                                。
B．醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下：
NaBr+H₂SO₄HBr+NaHSO₄                ①
R-OH+HBrR-Br+H₂O                   ②
可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br^—被浓硫酸氧化为Br₂等。有关数据列表如下；

下列两题分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修课程模块的内容，请你选择其中一题作答，如果两题全做，则按A题评分。

A．已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素，它们的核电荷数A＜B＜C＜D＜E。其中A、B、C是同一周期的非金属元素。化合物DC的晶体为离子晶体，D的二价阳离子与C的阴离子具有相同的电子层结构。AC₂为非极性分子。B、C的氢化物的沸点比它们同族相邻周期元素氢化物的沸点高。E的原子序数为24，ECl₃能与B、C的氢化物形成六配位的配合物，且两种配体的物质的量之比为2∶1，三个氯离子位于外界。请根据以上情况，回答下列问题：（答题时，A、B、C、D、E用所对应的元素符号表示）

（1）A、B、C的第一电离能由小到大的顺序为                  。

（2）B的氢化物的分子空间构型是             。其中心原子采取          杂化。

（3）写出化合物AC₂的电子式             ；一种由B、C组成的化合物与AC₂互为等电子体，其化学式为              。

（4）E的核外电子排布式是              ，ECl₃形成的配合物的化学式为        。

（5）B的最高价氧化物对应的水化物的稀溶液与D的单质反应时，B被还原到最低价，该反应的化学方程式是                                                 。

B．醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下：

             NaBr+H₂SO₄HBr+NaHSO₄                 ①

             R-OH+HBrR-Br+H₂O                     ②

可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br^―被浓硫酸氧化为Br₂等。有关数据列表如下；

请回答下列问题：

（1）在溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能用到的是        。（填字母）

a．圆底烧瓶            b．量筒             c．锥形瓶            d．布氏漏斗            

（2）溴代烃的水溶性        （填“大于”、“等于”或“小于”）相应的醇；其原因是           

                                                             。

（3）将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在         （填“上层”、“下层”或“不分层”）。

（4）制备操作中，加入的浓硫酸必须进行稀释，起目的是            。（填字母）

a．减少副产物烯和醚的生成         b．减少Br₂的生成

c．减少HBr的挥发                      d．水是反应的催化剂            

（5）欲除去溴代烷中的少量杂质Br₂，下列物质中最适合的是            。（填字母）

a．NaI             b．NaOH              c．NaHSO₃              d．KCl            

（6）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于                ；但在制备1-溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是                            。

DME（二甲醚、CH₃OCH₃）是一种重要的清洁能源，可作为柴油的理想替代燃料和民用燃料，被誉为“二十一世纪的新能源”。另外，二甲醚还被广泛用作致冷剂、气雾剂以及有机化工中间体。

（1）工业上一步法制二甲醚的生产流程如下：

工业制备二甲醚（CH₃OCH₃）在催化反应室中（压强2.0-10.0Mpa，温度230-280⁰C）进行下列反应：

  Ⅰ.CO（g）+2H₂（g） CH₃OH（g）  △H =—90.7kJ·mol^—1

  Ⅱ.2CH₃OH（g） CH₃OCH₃（g）+H₂O（g） △H =—23.5kJ·mol^—1

Ⅲ.CO（g）+H₂O（g） CO₂（g）+H₂（g） △H  = —41.2kJ·mol^—1

①反应器中总反应式可表示为：3CO（g）+3H₂（g） CH₃OCH₃（g）+CO₂（g），则该反应的△H=                  

②下列有关反应Ⅲ的说法正确的是          

A．在体积可变的密闭容器中，在反应Ⅲ达到平衡后，若加压，则平衡不移动、混合气体平均相对分子质量不变、混合气体密度不变。

B．某温度下，若向已达到平衡的的反应Ⅲ中加入等物质的量的CO和H₂O，则平衡右移、平衡常数变大

C. 若830℃时反应③的K=1，则在催化反应室中反应Ⅲ的K＞1.0

 （2）CO₂是大气中含量最高的一种温室气体，控制和治理CO₂是解决温室效应的有效途径。目前，由CO₂来合成二甲醚已取得了较大的进展，其化学反应是：2CO₂（g）+6H₂（g）CH₃OCH₃（g）+3H₂O（g） △H＞0。判断该反应在一定条件下，体积恒定的密闭容器中是否达到化学平衡状态的依据是      。A．容器中密度不变         B．单位时间内消耗2molCO₂，同时消耗1mol二甲醚

C．v(CO₂)︰v(H₂)=1︰3     D．容器内压强保持不变

(3)  二甲醚也可以通过CH₃OH分子间脱水制得

在，恒容密闭容器中建立上述平衡，体系中各组分浓度随时间变化如图所示。

①该条件下反应平衡常数表达式K=______根据图中数据计算时该反应的平衡常数为               

②相同条件下，若改变起始浓度，某时刻各组分浓度依次为：

、此时正、逆反应速率的大小：_______(填“>”、“<”、或“=”)。

（4）下图为二甲醚燃料电池的工作原理示意图。

请回答下列问题：

①A电极是     极。

②B电极上发生的电极反应式是               。

DME（二甲醚、CH₃OCH₃）是一种重要的清洁能源，可作为柴油的理想替代燃料和民用燃料，被誉为“二十一世纪的新能源”。另外，二甲醚还被广泛用作致冷剂、气雾剂以及有机化工中间体。
（1）工业上一步法制二甲醚的生产流程如下：

工业制备二甲醚（CH₃OCH₃）在催化反应室中（压强2.0-10.0Mpa，温度230-280⁰C）进行下列反应：
Ⅰ.CO（g）+2H₂（g） CH₃OH（g） △H = —90.7kJ·mol^—1
Ⅱ.2CH₃OH（g） CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）△H = —23.5kJ·mol^—1
Ⅲ.CO（g）+H₂O（g） CO₂（g）+H₂（g）△H = —41.2kJ·mol^—1
①反应器中总反应式可表示为：3CO（g）+3H₂（g） CH₃OCH₃（g）+CO₂（g），则该反应的△H =                  
②下列有关反应Ⅲ的说法正确的是          
A．在体积可变的密闭容器中，在反应Ⅲ达到平衡后，若加压，则平衡不移动、混合气体平均相对分子质量不变、混合气体密度不变。
B．某温度下，若向已达到平衡的的反应Ⅲ中加入等物质的量的CO和H₂O，则平衡右移、平衡常数变大
C. 若830℃时反应③的K=1，则在催化反应室中反应Ⅲ的K＞1.0
（2）CO₂是大气中含量最高的一种温室气体，控制和治理CO₂是解决温室效应的有效途径。目前，由CO₂来合成二甲醚已取得了较大的进展，其化学反应是：2CO₂（g）+6H₂（g）CH₃OCH₃（g）+3H₂O（g）△H＞0。判断该反应在一定条件下，体积恒定的密闭容器中是否达到化学平衡状态的依据是     。A．容器中密度不变          B．单位时间内消耗2molCO₂，同时消耗1mol二甲醚
C．v(CO₂)︰v(H₂)=1︰3      D．容器内压强保持不变
(3)二甲醚也可以通过CH₃OH分子间脱水制得

在，恒容密闭容器中建立上述平衡，体系中各组分浓度随时间变化如图所示。

①该条件下反应平衡常数表达式K=______根据图中数据计算时该反应的平衡常数为              
②相同条件下，若改变起始浓度，某时刻各组分浓度依次为：
、此时正、逆反应速率的大小：_______(填“>”、“<”、或“=”)。
（4）下图为二甲醚燃料电池的工作原理示意图。

请回答下列问题：
①A电极是     极。
②B电极上发生的电极反应式是              。