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(12分)白色固态有机酸A含碳、氢和氧元素。为了得到摩尔质量的估值,将10.0g该有机酸溶于水,加入碎冰,激烈摇荡,结果温度降至-2.5℃后迅速除去冰,测得溶液的质量为76.1g,pH值为1.4。由手册中查到,水的摩尔冰点下降常数为1.86kg?K?mol-1。然后,对该酸的准确摩尔质量作了精确测定。0.120g该酸用0.100mol/L的氢氧化钠溶液滴定,以酚酞为指标剂,当指示剂变色时,用去氢氧化钠溶液23.4mL。
5-1 得出该酸(A)的摩尔质量和结构。
液体B溶于水可以达到10%,该溶液的pH值约为4。B不易氧化,但能发生碘仿反应,产物经酸化,氧化成A。0.10gB消耗1.5g碘单质。当B和钠反应,放出氢气,生成一种金属有机化合物X,X阴离子的摩尔质量约为98g/mol。
5-2 写出碘仿反应的化学方程式及上述B与钠的反应,其中的有机物应采用结构式。
化合物C的水溶液的导电性和纯水相差无几。C碱性水解生成氨。0.120g C用热的氢氧化钠稀溶液处理,将生成的气体导入50.0cm3浓度为0.100mol/dm3的盐酸中;剩余的酸用0.100mol/dm3氢氧化钠溶液滴定,消耗10.0cm3。C酸性水解生成二氧化碳。由冰点下降得知C的摩尔质量估值在40~70g/mol之间。
5-3 写出C的结构。写出它的碱性水解及酸性水解的离子方程式。
令C在强碱催化剂存在下与酸A的乙酯反应,生成乙醇和化合物D。D的组成为37.5%(质量分数,下同)C、3.1% H和21.9% N,其余是氧。该化合物是一种酸。
5-4 写出D的结构。其酸性氢原子在何处?请在结构式中用*标出。
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