官能团之间的相互活化 (1)苯环与烷烃基的相互活化 当苯环上连接饱和链烃基时.苯环的活动性增强.使苯的取代变的比较容易.如苯硝化一般得到一硝基化合物.而甲苯硝化则可以得到三硝基化合物.同时苯环对直接相连的烃基碳上的氢原子也有活化作用.我们知道.饱和烃是不容易被氧化剂氧化的.由于苯环能活化烃基与苯环相连碳原子的氢.使这样的氢原子活性增强.变的容易被氧化.如甲苯.乙苯等均能被酸化的高锰酸钾溶液氧化.产物得到苯甲酸等化合物.乙苯.丙苯氧化的方程式如下: C6H5-CH2CH3 C6H5-COOH+CO2+H2O C6H5-CH2CH2CH3 C6H5-COOH+CH3COOH C6H5-CH(CH3)2 C6H5-COOH+CO2+H2O 由于苯环活化的是直接相连的烃基碳原子上的氢原子.因此当该碳原子没有氢原子时.该氧化反应就不能发生了.如叔丁基苯[C6H5-C(CH3)2]不能使酸化高锰酸钾溶液褪色. 与羟基的相互影响 醇.苯酚和羧酸的分子里都含有羟基.故皆可与钠作用放出氢气.但由于所连的基团不同.在酸性上存在差异. 醇显中性.不能与NaOH.Na2CO3反应,与苯环直接相连的羟基成为酚羟基.不与苯环直接相连的羟基成为醇羟基. ①苯酚(C6H5-OH)具有极弱酸性.比碳酸弱.但比HCO3-要强.不能使指示剂变色.能与NaOH反应.苯酚还可以和碳酸钠反应.生成苯酚钠与碳酸氢钠,由此可以看出苯环能使羟基的活性增强.而烃基则往往是使羟基的活性减弱.如乙醇的电离程度较水(可以看成是氢原子连接羟基)小的多. ②R-COOH 弱酸性.具有酸的通性.能与NaOH.Na2CO3反应.显然.羧酸中.羧基中的羰基的影响使得羟基中的氢易于电离.苯环可以进一步加强羰基对羟基的活化作用.如苯甲酸的酸性比乙酸强. ③羟基对苯环的影响也是非常大的(较-CH3大的多).如苯与Br2的取代反应.需要Fe(实际上为FeBr3)催化下才能发生反应.苯酚则可以和溴水直接发生取代反应.而且反应能定量的完成.得到三溴苯酚( ).这说明在羟基的影响下.苯环的活性有了很大的提高.苯环也变的容易被氧化.如苯酚在空气中被氧气逐渐氧化而显示粉红色.苯环上的羟基越多.苯环越容易被氧化.其还原性越强. ④羟基对其他烃基也有活化作用.如:乙醇烃基上的碳氢键较容易断裂.可发生氧化反应和消去反应.若羟基与碳碳双键相连.由于其对碳碳双键官能团的活化作用.立即发生反应.使碳氢键断裂.所以羟基不能与碳碳双键官能团直接连接. ⑤羟基还可以活化-X原子.卤代烃需要在强碱条件下才能发生水解反应.当羟基与卤素原子连接在同一个碳原子上时.由于羟基的活化作用.C-X极易断裂.生成羰基结构.同时生成HX.这说明羟基不能与卤素原子共存与同一个碳原子上. ⑥羟基与羟基之间也有很强的相互影响.当多个羟基连接在同一个碳原子上.会立即失去水分子而转化为羰基.即碳原子上不可能同时存在两个羟基. ⑦多羟基之间的也存在相互影响.当相邻碳原子上均连接有羟基时.这些羟基之间也有相互作用.例如在新制氢氧化铜中滴加乙醇.无变化.滴加甘油或葡萄糖溶液.氢氧化铜悬浊液消失.转化为绛蓝色溶液.这就是由于这些羟基中的氧氢键断裂与Cu2+离子结合的结果. 另外多羟基还对羰基也有一定的影响.如果糖中的官能团为多羟基和羰基.结构中并不含有醛基.但是果糖却能发生银镜反应.也能与新制氢氧化铜反应.这说明多羟基与羰基直接存在着相互作用. 查看更多

 

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(2010?丰台区一模)近期研究证实,中药甘草中的异甘草素在药理实验中显示明显的促进癌细胞凋亡和抑制肿瘤细胞增殖的活性,且对正常细胞的毒性低于癌细胞.异甘草素可以由有机物A和有机物B合成(A、B均为芳香族含氧衍生物),且由A和B合成异甘草素要用到以下反应:

请回答下列问题:
(1)有机物B分子式为C7H6O2,A和B均能与浓溴水反应生成沉淀.A和B具有一种相同的含氧官能团,其名称为
羟基
羟基
;B的核磁共振氢谱有四个峰,峰面积之比是2:2:1:1.以下说法正确的是
(填序号).
①有机物B能发生很多类型的反应,例如:中和、取代、氧化、还原、加成反应
②与B互为同分异构体的芳香族含氧衍生物共有两种(不含B)
③B能与碳酸氢钠溶液反应放出二氧化碳气体
(2)质谱表明有机物A相对分子质量为152,其碳、氢、氧元素的质量分数比为12:1:6.有机物A的分子式为
C8H8O3
C8H8O3
;已知A发子中的官能团均处于间位,写出A、合成异甘草素的化学方程式
+
一定条件
+H2O
+
一定条件
+H2O

(3)初步合成的异甘草素需要经过以下处理工艺;
I加入一定量的水,再加入一定量的乙醚提取2次
II用无水MgSO4干燥、过滤减压蒸出.
III洗涤、浓缩得黄色粉末,再用含水乙醇处理得黄色针状晶体.
步骤II蒸出的物质可能是
乙醚
乙醚
.以上处理工艺中涉及的分离提纯操作依次有
萃取、过滤、蒸馏、结晶
萃取、过滤、蒸馏、结晶

(4)有机物D符合下列条件,写出D的结构简式

①与A互为同分异构体,且能发生水解反应②1molD能与3moNaOH反应③苯环上的氢被氯取代的一氯代物有两种
(5)有机物E生成F的方程式:
n+n
催化剂
+(2n-1)H2O
或n+n
催化剂
+(2n-1)H2O
n+n
催化剂
+(2n-1)H2O
或n+n
催化剂
+(2n-1)H2O

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