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    前线轨道理论: 化学反应的本质是电子转移.最容易的电子转移必然是:发生在:电子从最高占据轨道转移到最低空轨道.所以.从电子转移的角度说.化学反应只有一种可能的反应模式即: 前线轨道理论的应用-环加成反应: 反应条件:加热△与光照hn虽然都是提供能量的手段.但它们绝然不同. 热量是连续的物理量.分子中的电子能是量子化的物理量.按照物理学的基本原理.这两类不同性质的物理量不同相互转化.因此在加热条件下.电子不可能被激发.分子处于基态. 而光能是量子化的物理量.在光照条件下.电子可以吸收相应的光能被激发.体系中既有基态分子.也有激发态分子(但体系中的分子不可能同时被激发). 激发态分子的HOMO 和 LUMO与基态分子不同.如: 分子的 HOMO 和 LUMO与反应的条件相关: 乙烯 丁二烯 苯 HOMO 基态(△): p ψ2 ψ2 或 ψ3 激发态(hn): p* ψ3* ψ4*或ψ5* LUMO 基态(△): p* ψ3* ψ4*或ψ5* 激发态(hn): σ* ψ4* ψ5*或ψ4* 在环加成反应中.如果一个分子的HOMO和另一个分子的LUMO的节面都是奇数.那么它们可以实现同号重迭.两个分子的MO之间不存在节面.电子可以顺利发生转移.反应则是允许的.否则是禁阻的. 如: 4 + 2 反应(Alder-Diels反应.加热允许.hv禁阻): 在加热条件下.丁二烯和乙烯体系都处于基态.丁二烯的HOMO是y2 .只有1个节面.乙烯的LUMO是p*.也只有1个节面.二者节面都是奇数.所以反应是加热允许的.当然.也可以用丁二烯的LUMO-y*3和乙烯的HOMO-p来判断.二者都有2个节面.节面同为偶数.也是加热允许的: 在光照条件下.如果丁二烯被激发.其HOMO为y3*1.而乙烯处于基态.其LUMO为p*.前者有2个节面.后者只有1个节面.所以是禁阻的,如果乙烯被激发.只能使用其HOMO-p*1.而基态丁二烯必然使用其LUMO-y3*0.同样是禁阻的: 2+2反应 在加热条件下.乙烯都处于基态.一个分子的HOMO(为p)与另一个分子的LUMO.节面数目偶奇不同.所以2+2反应加热是禁阻的. 在光照条件下.体系中既有基态乙烯分子.也有激发态乙烯分子.反应可以在激发态乙烯的HOMO-p*1与基态乙烯分子的LUMO-p*0之间进行.二者相同.当然节面都是奇数(1个).所以2+2反应是光照允许的. 环加成反应的选择性: ①烯烃构型保持:4+2和2+2都是同面-同面反应.平面内的构型在反应中保留. ②4+2反应次级效应和空间效应:endo和exo exo endo Y饱和 主 次 Y不饱和 次 主 如: ③4+2的区域选择性──邻对位规则 【查看更多】

     

    题目列表(包括答案和解析)

    图1是元素周期表的前三周期，回答下列问题：

    （1）g的单质能与f元素的最高价氧化物对应水化物的溶液反应，请写出该反应的离子方程式
    2OH-+2Al+2H2O═2AlO2-+3H2↑
    2OH-+2Al+2H2O═2AlO2-+3H2↑
    ．
    （2）a、b、c、d、e的氢化物的沸点直角坐标图如图2所示，序号“5”的氢化物的化学式为
    CH4
    CH4
    ，并用杂化轨道理论解释该分子在空间的立体构型
    在形成CH4分子时，碳原子的2s轨道和3个2p轨道会发生杂化形成4个能量相等的sp3杂化轨道，4个sp3杂化轨道分别与4个氢原子的1s轨道重叠形成CH4分子，sp3杂化轨道的夹角为109°28′，所以呈正四面体形
    在形成CH4分子时，碳原子的2s轨道和3个2p轨道会发生杂化形成4个能量相等的sp3杂化轨道，4个sp3杂化轨道分别与4个氢原子的1s轨道重叠形成CH4分子，sp3杂化轨道的夹角为109°28′，所以呈正四面体形
    ．
    （3）电子排布式为[Ne]3s23p4的元素名称为
    硫
    硫
    ，其氢化物的立体构型为
    V形
    V形
    ，并用价层电子对互斥理论模型解释该分子在空间的立体构型
    H2S的中心原子硫原子上有2对孤电子对，跟中心原子周围的2个σ键加起来是4，它们相互排斥，形成四面体，但四面体的两个顶点被孤电子对占据，所以H2S分子呈V形
    H2S的中心原子硫原子上有2对孤电子对，跟中心原子周围的2个σ键加起来是4，它们相互排斥，形成四面体，但四面体的两个顶点被孤电子对占据，所以H2S分子呈V形
    ．

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    有关“物质和结构”研究方法的表述错误的是（　　）
    A、价层电子对互斥理论不能预测所有分子的立体结构B、杂化轨道理论是鲍林为了解释分子的立体结构提出来的C、金属和非金属、无机物和有机物之间并没有严格的界限，分类的研究方法不科学D、规律是对经常出现的客观现象的归纳，对例外的深入探究是科学发展的内在动力

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    用VSEPR模型和杂化轨道理论相关知识填表：
    分子或离子 孤对电子对数 杂化轨道数 中心原子轨道杂化形式 分子或离子的立体结构
    NH3
    BeCI2
    SO3
    NH
     
    +
    4
    SO
     
    2-
    4
    NCI2

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    下列叙述不正确的是（　　）
    A、分子中中心原子通过sp3杂化轨道成键时，该分子不一定为正四面体结构B、分子中中心原子通过sp2杂化轨道成键时，该分子不一定为平面三角形C、杂化轨道理论与价层电子互斥理论都可以分析分子的空间构型D、四面体型结构的分子一定是非极性分子

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    [化学选修物质结构与性质]图1中几种“俄罗斯方块”均裁剪于长式元素周期表．特同答下列问题：
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    （1）a、d都是日常生活中的常见金属，常温下d在浓硝酸中发生钝化，则：元素c在周期表中的位置为第
     
    周期
     
    族； a的单质晶胞结构如图2．构成晶体的微粒之间的作用为
     
    ．每个晶胞中含有的原 子数为
     
    个，晶体巾距离每个a原子最近且等距离的a原子有
     
    个．
    （2）短周期元素h的最外层电子数是其核外电子总数的
    13
    ，则e、f、g的简单氢化物的沸点由高到低的次序为：
     
    ＞
     
    ＞
     
    （用化学式表达），根据杂化轨道理论和价层电子对互斥理论，h的三氯化物中h原子的杂化类型为
     
    ，分子的空间形状为：
     
    ．
    （3）n的双原子分子常温下为液态．则图23一③中的四种元素均属于周期表的
     
    区元素，m、n、p元素的电负性依次
     
    （填“增强”或“减弱”）．

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