K2==6．23×10―8——青夏教育精英家教网—

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下表是几种弱电解质的电离平衡常数、难溶电解质的溶度积Ksp (25℃)。

电解质	平衡方程式	平衡常数K	Ksp
CH₃COOH	CH₃COOHCH₃COO^-＋H⁺	1.76×10^-5
H₂CO₃	H₂CO₃H⁺＋HCO HCOH⁺＋CO	K₁＝4.31×10^-7 K₂＝5.61×10^-11
C₆H₅OH	C₆H₅OH C₆H₅O^-＋H⁺	1.1×10^-10
H₃PO₄	H₃PO₄H⁺＋H₂PO H₂POH⁺＋HPO HPOH⁺＋PO	K₁＝7.52×10^-3 K₂＝6.23×10^-8 K₃＝2.20×10^-13
H₃BO₃		5.7×10^-10
NH₃·H₂O	NH₃·H₂O NH₄⁺＋OH^-	1.76×10^-5
H₂O		Kw=1.0×10^-14
Mg(OH)₂	Mg(OH)₂ Mg²⁺＋2OH^-		5．6×10^-12

回答下列问题：

I．（1）由上表分析，若①CH₃COOH ②HCO ③C₆H₅OH ④H₂PO均可看作酸，则它们酸性由强到弱的顺序为（须填编号）；

（2）写出C₆H₅OH与Na₃PO₄反应的离子方程式：；

（3）25℃时，将等体积等浓度的醋酸和氨水混合，混合液中：c(CH₃COO^-)

c(NH₄⁺)；（填“＞”、“＝”或“＜”）

（4）25℃时，向10mL 0.01mol/L苯酚溶液中滴加VmL 0.01mol/L氨水，混合溶液中粒子浓度关系正确的是；

A．若混合液pH＞7，则V≥10

B．若混合液pH＜7，则c(NH₄⁺)＞c(C₆H₅O^-)＞c(H⁺)＞c(OH^－)

C．V=10时，混合液中水的电离程度大于10mL 0.01mol/L苯酚溶液中水的电离程度

D．V=5时，2c(NH₃·H₂O)+ 2 c(NH₄⁺)= c(C₆H₅O^-)+ c(C₆H₅OH)

（5）如左上图所示，有T₁、T₂两种温度下两条BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲线，回答下列问题：

① T₁ T₂（填＞、=、＜）；

② 讨论T₁温度时BaSO₄的沉淀溶解平衡曲线，下列说法正确的是。

A．加入Na₂SO₄可使溶液由a点变为b点

B．在T₁曲线上方区域（不含曲线）任意一点时，均有BaSO₄沉淀生成

C．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点（不含a、b）

D．升温可使溶液由b点变为d点

II．平衡常数的计算：

（1）用0.1000mol·L^-1NaOH溶液滴定20.00mL某未知浓度的醋酸溶液，滴定曲线右上图。其中①点所示溶液中c(CH₃COO^-)=2c(CH₃COOH)

③点所示溶液中存在：c(CH₃COO^-)+c(CH₃COOH)=c(Na⁺)

则CH₃COOH的电离平衡常数Ka= 。

（2）水解反应是典型的可逆反应。水解反应的化学平衡常数称为水解常数(用K_h表示)，类比化学平衡常数的定义，请写出Na₂CO₃第一步水解反应的水解常数的表达式：K_h= 。

（3）MgCl₂溶液和氨水混合后存在下列化学平衡：Mg²⁺(aq)+2NH₃·H₂O(aq)2NH₄⁺(aq)+Mg(OH)₂(s)

试列出该反应平衡常数K与K_b(NH₃·H₂O)、Ksp[Mg(OH)₂]的关系式并计算：。

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（14分）二甲醚是一种重要的清洁燃料，也可替代氟利昂作制冷剂等，对臭氧层无破坏作用。工业上可利用煤的气化产物（水煤气）合成二甲醚。请回答下列问题：
⑴煤的气化的主要化学反应方程式为：___________________________。
⑵利用水煤气合成二甲醚的三步反应如下：
① 2H₂(g) + CO(g)CH₃OH(g) ΔH＝－90.8 kJ·mol^－¹K₁
② 2CH₃OH(g)CH₃OCH₃(g) + H₂O(g)；ΔH＝－23.5 kJ·mol^－¹K₂
③ CO(g) + H₂O(g)CO₂(g) + H₂(g)；ΔH＝－41.3 kJ·mol^－¹K₃
总反应：3H₂(g) + 3CO(g)CH₃OCH₃(g) +CO₂ (g)的ΔH＝ _____ , K=     （用包含K₁、 K₂、 K₃的式子表示）.一定条件下的等容密闭容器中，该总反应达到平衡，要提高CO的转化率，可以采取的措施是                         （填字母代号）。
a．高温高压                 b．加入催化剂         c减少CO₂的浓度
d．增加CO的浓度           e．增加H₂的浓度      f．充入He
（3）已知反应②2CH₃OH(g) CH₃OCH₃(g) + H₂O(g)某温度下的平衡常数为400 。此温度下，在密闭容器中加入CH₃OH，反应到某时刻测得各组分的浓度如下：

物质	CH₃OH	CH₃OCH₃	H₂O
浓度/（mol·L^－¹）	0.44	0.6	0.6

①比较此时正、逆反应速率的大小：v（正） ______ v（逆）（填“>”、“<”或“＝”)。
②若加入CH₃OH后，经10 min反应达到平衡，此时c(CH₃OH) ＝ _________，该时间内反应速率v(CH₃OH) ＝ __________。

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（14分）二甲醚是一种重要的清洁燃料，也可替代氟利昂作制冷剂等，对臭氧层无破坏作用。工业上可利用煤的气化产物（水煤气）合成二甲醚。请回答下列问题：

⑴ 煤的气化的主要化学反应方程式为：___________________________。

⑵ 利用水煤气合成二甲醚的三步反应如下：

① 2H₂(g) + CO(g)CH₃OH(g) ΔH＝－90.8 kJ·mol^－¹ K₁

② 2CH₃OH(g)CH₃OCH₃(g) + H₂O(g)；ΔH＝－23.5 kJ·mol^－¹ K₂

③ CO(g) + H₂O(g)CO₂(g) + H₂(g)；ΔH＝－41.3 kJ·mol^－¹ K₃

总反应：3H₂(g) + 3CO(g)CH₃OCH₃(g) +CO₂ (g)的ΔH＝ _____ , K= （用包含K₁、 K₂、 K₃的式子表示）.一定条件下的等容密闭容器中，该总反应达到平衡，要提高CO的转化率，可以采取的措施是（填字母代号）。

a．高温高压 b．加入催化剂 c减少CO₂的浓度

d．增加CO的浓度 e．增加H₂的浓度 f．充入He

（3）已知反应②2CH₃OH(g) CH₃OCH₃(g) + H₂O(g)某温度下的平衡常数为400 。此温度下，在密闭容器中加入CH₃OH ，反应到某时刻测得各组分的浓度如下：

物质	CH₃OH	CH₃OCH₃	H₂O
浓度/（mol·L^－¹）	0.44	0.6	0.6

① 比较此时正、逆反应速率的大小：v（正） ______ v（逆）（填“>”、“<”或“＝”)。

② 若加入CH₃OH后，经10 min反应达到平衡，此时c(CH₃OH) ＝ _________，该时间内反应速率v(CH₃OH) ＝ __________。

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（14分）二甲醚是一种重要的清洁燃料，也可替代氟利昂作制冷剂等，对臭氧层无破坏作用。工业上可利用煤的气化产物（水煤气）合成二甲醚。请回答下列问题：

⑴ 煤的气化的主要化学反应方程式为：___________________________。

⑵ 利用水煤气合成二甲醚的三步反应如下：

① 2H₂(g) + CO(g)CH₃OH(g) ΔH＝－90.8 kJ·mol^－¹ K₁

② 2CH₃OH(g)CH₃OCH₃(g) + H₂O(g)；ΔH＝－23.5 kJ·mol^－¹ K₂

③ CO(g) + H₂O(g)CO₂(g) + H₂(g)；ΔH＝－41.3 kJ·mol^－¹ K₃

总反应：3H₂(g) + 3CO(g)CH₃OCH₃(g) +CO₂ (g)的ΔH＝ _____ , K= （用包含K₁、 K₂、 K₃的式子表示）.一定条件下的等容密闭容器中，该总反应达到平衡，要提高CO的转化率，可以采取的措施是（填字母代号）。

a．高温高压 b．加入催化剂 c减少CO₂的浓度

d．增加CO的浓度 e．增加H₂的浓度 f．充入He

（3）已知反应②2CH₃OH(g) CH₃OCH₃(g) + H₂O(g)某温度下的平衡常数为400 。此温度下，在密闭容器中加入CH₃OH ，反应到某时刻测得各组分的浓度如下：

物质	CH₃OH	CH₃OCH₃	H₂O
浓度/（mol·L^－¹）	0.44	0.6	0.6

① 比较此时正、逆反应速率的大小：v（正） ______ v（逆）（填“>”、“<”或“＝”)。

② 若加入CH₃OH后，经10 min反应达到平衡，此时c(CH₃OH) ＝ _________，该时间内反应速率v(CH₃OH) ＝ __________。

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二甲醚是一种重要的清洁燃料，也可替代氟利昂作制冷剂等，对臭氧层无破坏作用。工业上可利用煤的气化产物（水煤气）合成二甲醚。请回答下列问题：

⑴ 煤的气化的主要化学反应方程式为：___________________________。

⑵ 利用水煤气合成二甲醚的三步反应如下：

① 2H₂(g) + CO(g)CH₃OH(g) ΔH＝－90.8 kJ·mol^－¹ K₁

② 2CH₃OH(g)CH₃OCH₃(g) + H₂O(g)；ΔH＝－23.5 kJ·mol^－¹ K₂

③ CO(g) + H₂O(g)CO₂(g) + H₂(g)；ΔH＝－41.3 kJ·mol^－¹ K₃

总反应：3H₂(g) + 3CO(g)CH₃OCH₃(g) +CO₂ (g)的ΔH＝ _____ , K= （用包含K₁、 K₂、 K₃的式子表示）.一定条件下的等容密闭容器中，该总反应达到平衡，要提高CO的转化率，可以采取的措施是（填字母代号）。

a．高温高压 b．加入催化剂 c减少CO₂的浓度

d．增加CO的浓度 e．增加H₂的浓度 f．充入He

（3）已知反应②2CH₃OH(g) CH₃OCH₃(g) + H₂O(g)某温度下的平衡常数为400 。此温度下，在密闭容器中加入CH₃OH ，反应到某时刻测得各组分的浓度如下：

物质	CH₃OH	CH₃OCH₃	H₂O
浓度/（mol·L^－¹）	0.44	0.6	0.6

① 比较此时正、逆反应速率的大小：v（正） ______ v（逆）（填“>”、“<”或“＝”)。

② 若加入CH₃OH后，经10 min反应达到平衡，此时c(CH₃OH) ＝ _________，该时间内反应速率v(CH₃OH) ＝ __________。

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一、选择题（每小题4分，共32分）

题号

1

2

3

4

5

6

7

8

答案

A

B

C

D

B

C

二、选择题（每小题4分，共32分）

题号

9

10

11

12

13

14

15

16

答案

B

BD

AD

B

BD

C

AD

三、（本题包括2小题，共22分）

17．(每小条2分)（1）150mL，气体体积为110mL，量筒的量程越小，产生的误差越小；

（2）酸式滴定管，酸性KMnO₄具有强氧化性，能腐蚀碱式滴定管的乳胶管；

（3）B，防止气体冷却时发生倒吸现象；此时读数由于量筒中气体压强小于外界大气压，使读的气体体积偏大，Na₂O₂纯度偏高；应慢慢把量筒往下移，使量筒中液面恰好与水槽中液面相平；

（4）溶液刚好出现浅紫红色，并在半分钟内不褪色；

（5）62.4%

18．

四、（本题包括2小题，共18分）

19．（1）S₁＞S₃＞S₂＞S₄（2分）（2）①b ②c （各1分，共2分）

（3）①HClO₄（1分）②离子键、（极性）共价键（1分） NaClO（1分）

③SiO₂+2CSi+2CO↑（1分）

20．(1)D为FeSO₄（2分），E为H₂S （2分）

(2)离子方程式2Fe³⁺+SO₂+2H₂O＝2Fe²⁺+4H⁺+SO₄²^-（2分）

(3)离子方程式2Cu²⁺+2H₂O2Cu+4H⁺+O₂↑（2分）

(4)称一定量的Cu₂S和CuS充分燃烧，再称燃烧后的产物，若燃烧后的质量和反应物的质量相等，则被燃烧的物质是Cu₂S，若燃烧后的质量比原来的反应物质量少，则被燃烧的物质是CuS。（2分）

五、（本题包括1小题，共10分）

21．(1)温度升高，促进电离，所以K值增大（2分）

(2)K值越大，电离出的氢离子浓度越大，所以酸性越强（2分）

(3)H₃PO₄ HPO₄²^―（2分）

(4)K₁：K₂：K₃≈1：10^―⁵：10^―¹⁰ （2分）上一级电离产生的H⁺对下一级电离有抑制作用（2分）

六、（本题包括2小题，共18分）

22．（8分）（I）C_2nH_3nP_n 。

（II）C₂₀H₃₀O₂，

23．（10分）

(1)(3分) (2)略(3分) (3)4(2分) (4)7(2分)

七、（本题包括2小题，共18分）

24．（6分）(1)44 （2分） (2)A分子中含一个羟基和一个羧基，1molA消耗2molNaOH n(HCl)= 0.02 L×0.100mol/L= 0.002mol （1分）。苯酚与A的混合物消耗的NaOH物质的量为：0.05L×1.000mol/L―0.002mol×=0.03mol （1分）依题意可得：

n(C₆H₅OH)+2×n(A)=0.03mol

94 g/mol×n(C₆H₅OH)+138g/mol×n(A)=2.32 g

n(C₆H₅OH)=0.01mol m(C₆H₅OH)=0.94g

w (C₆H₅OH)=×100%=40.5%（或0.405）（2分）

25．⑴（共4分）NaOH+HCl=NaCl+H₂O NH₃+HCl=NH₄Cl

20.00mLB溶液消耗0.1000mol?L^-1NaOH 30.00mL。

20.00mLB溶液中过量的HCl：n(HCl)=0.003000mol　,

100mLＢ溶液中过量的HCl：n(HCl)=0.01500mol那么与NH₃反应的n(HCl)=0.01000mol

故0.5010g样品中 n(NH₃)=0.01000mol n(N)=0.01000mol（2分）

［Co(NH₃)_xCl_y］Cl_z中氮元素的质量分数

（2分）

⑵（共6分）I₂+2Na₂S₂O₃==2NaI+Na₂S₄O₆

因反应用去0.1000mol?L^-1Na₂S₂O₃溶液20.00mL，推算出：n(I₂)=0.001000mol（1分）

Co与Ｆe同一族，Co^m+具有强氧化性，故设m=3

则有：2Co³⁺+2I^-==2Co²⁺+I₂n(Co³⁺)=0.002000mol （1分）

0.5010g样品中Cl的总质量为：

m(Cl)=0.5010g-0.002000molx59g?mol^-1-0.01000molx17g ?mol^-1=0.2130g

n(Cl)=0.006000mol（1分）

又有：［Co(NH₃)_xCl_y］Cl_z+zAgNO₃==［Co(NH₃)_xCl_y］(NO₃)_z+zAgCl↓

0.2505g样品扩大一倍来算（即用0.5010g）推算出：

反应消耗AgNO₃：n（AgNO₃）＝0.1000mol?L^-1x40.00mL=0.004000mol

即发生上述反应的Cl^-为：n(Cl^-) =0.004000mol（1分）

则有 y:z=（0.006000mol-0.004000 mol）: 0.004000mol=1:2

同时还有：1：x:(y+z)= 0.002000: 0.01000: 0.006000=1:5:3

解得：x=5 y=1 z=2

带入［Co(NH₃)_xCl_y］Cl_z中，求得Co化合价为：+3 假设成立

该钴化合物的化学式为：［Co(NH₃)₅Cl］Cl₂（3分）

答：⑴［Co(NH₃)_xCl_y］Cl_z中氮元素的质量分数为27.94%

⑵该钴化合物的化学式为：［Co(NH₃)₅Cl］Cl₂

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