氢能以其洁净、高效、高热值、环境友好等特点成为最有前途的新能源，制氢和储氢方法很多．
（1）直接热分解法制氢

序号	分解水的过程	平衡常数	T=2500K	T=3000K
A	H2O（g）?HO（g）+H（g）	K1	1.34×10-4	8.56×10-3
B	HO（g）?H（g）+O（g）	K2	4.22×10-4	1.57×10-2
C	2H（g）?H2（g）	K3	1.52×103	3.79×10
D	2O（g）?O2（g）	K4	4.72×103	7.68×10

①属于吸热反应的是：

 

  （选填：A、B、C、D）
②某温度下，H₂O（g）?H₂（g）+

1

2

O₂（g），平衡常数K=

 

  （用含K₁、K₂、K₃、K₄表达）
（2）热化学循环制氢
已知：Br₂（g）+CaO（s）→CaBr₂（s）+

1

2

O₂（g）△H=-73kJ/mol
3FeBr₂（s）+4H₂O（g）→Fe₃O₄（s）+6HBr（g）+H₂（g）△H=384kJ/mol
CaBr₂（s）+H₂O（g）→CaO（s）+2HBr（g）△H=212kJ/mol
Fe₃O₄（s）+8HBr（g）→Br₂（g）+3FeBr₂（s）+4H₂O（g）△H=-274kJ/mol
则H₂O（g）?H₂（g）+

1

2

O₂（g），△H=

 

KJ/mol
（3）光电化学分解制氢，其原理如图1．

钛酸锶光电极的电极反应为4OH^一+4hv-O₂+2H₂O，则铂电极的电极反应为

 

．
（4）生物质制氢，若将生物质气化炉中出来的气体[主要有CH₄、CO₂、H₂O（g）、CO及H₂]在1.0 1×10⁵Pa下，进入转换炉，改变温度条件，各成分的体积组成关系如图2所示．下列有关图象的解读正确的是

 

．
A．利用CH₄与H₂O（g）及CO₂转化为合成气CO和H₂理论上是可行的
B．CH₄（g）+CO₂（g）→2CO（g）+2H₂（g）和CH₄（g）+H₂O（g）→CO（g）+3H₂（g），都是放热反应
C．CH₄与CO₂及H₂O（g）转化为合成气CO和H₂适宜温度约900℃
D．图象中曲线的交点处表示反应达到平衡
（5）LiBH₄由于具有非常高的储氢能力，分解时生成氢化锂和两种单质，试写出反应的化学方程式

 

．

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下表是几种弱电解质的电离平衡常数、难溶电解质的溶度积Ksp（25℃）．

电解质	平衡方程式	平衡常数K	Ksp
CH3COOH	CH3COOH?CH3COO-+H+	1.76×10-5
H2CO3	H2CO3?H++HCO3- HCO3-?H++CO32-	K1=4.31×10-7 K2=5.61×10-11
C6H5OH	C6H5OH?C6H5O-+H+	1.1×10-10
H3PO4	H3PO4?H++H2PO4- H2PO4-?H++HPO42- HPO42-?H++PO43-	K1=7.52×10-3 K2=6.23×10-8 K3=2.20×10-13
NH3?H2O	NH3?H2O?NH4++OH-	1.76×10-5
BaSO4	BaSO4?Ba2++SO42-		1.07×10-10
BaCO3	BaCO3?Ba2++CO32-		2.58×10-9

回答下列问题：
（1）由上表分析，若①CH₃COOH ②HCO₃^-③C₆H₅OH ④H₂PO₄^-均可看作酸，则它们酸性由强到弱的顺序为

 

（须填编号）；
（2）写出C₆H₅OH与Na₃PO₄反应的离子方程式：

 

；
（3）25℃时，将等体积等浓度的醋酸和氨水混合，混合液中：c（CH₃COO^-）

 

c（NH₄⁺）；（填“＞”、“=”或“＜”）
（4）25℃时，向10ml 0.01mol/L苯酚溶液中滴加Vml 0.01mol/L氨水，混合溶液中粒子浓度关系正确的是

 

；
A．若混合液pH＞7，则V≥10
B．若混合液pH＜7，则c（NH₄⁺）＞c（C₆H₅O^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
C．V=10时，混合液中水的电离程度小于10ml 0.01mol/L苯酚溶液中水的电离程度
D．V=5时，2c（NH₃?H₂O）+2c（NH₄⁺）=c（C₆H₅O^-）+c（C₆H₅OH）
（5）水解反应是典型的可逆反应．水解反应的化学平衡常数称为水解常数（用K_h表示），类比化学平衡常数的定义，请写出Na₂CO₃第一步水解反应的水解常数的表达式

 

．
（6）Ⅰ．如图所示，有T₁、T₂两种温度下两条BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲线，回答下列问题：
①T₁

 

T₂（填＞、=、＜），T₂温度时Ksp（BaSO₄）=

 

；
②讨论T₁温度时BaSO₄的沉淀溶解平衡曲线，下列说法正确的是

 

A．加入Na₂SO₄可使溶液由a点变为b点
B．在T₁曲线上方区域（不含曲线）任意一点时，均有BaSO₄沉淀生成
C．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点（不含a、b）
D．升温可使溶液由b点变为d点
Ⅱ．现有0.2mol的BaSO₄沉淀，每次用1L饱和Na₂CO₃溶液（浓度为1.7mol/L）处理．若使BaSO₄中的SO₄^2-全部转化到溶液中，需要反复处理

 

次．[提示：BaSO₄（s）+CO₃^2-（aq）?BaCO₃（s）+SO₄^2- （aq）]．

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下表是几种弱电解质的电离平衡常数、难溶电解质的溶度积Ksp (25℃)。

电解质	平衡方程式	平衡常数K	Ksp
CH3COOH	CH3COOHCH3COO-＋H+	1.76×10-5
H2CO3	H2CO3H+＋HCO HCOH+＋CO	K1＝4.31×10-7 K2＝5.61×10-11
C6H5OH	C6H5OH  C6H5O-＋H+	1.1×10-10
H3PO4	H3PO4H+＋H2PO H2POH+＋HPO HPOH+＋PO	K1＝7.52×10-3 K2＝6.23×10-8 K3＝2.20×10-13
H3BO3		5.7×10-10
NH3·H2O	NH3·H2O NH4+＋OH-	1.76×10-5
H2O		Kw=1.0×10-14
Mg(OH)2	Mg(OH)2 Mg2+＋2OH-		5．6×10-12

回答下列问题：

I．（1）由上表分析，若①CH₃COOH ②HCO ③C₆H₅OH ④H₂PO均可看作酸，则它们酸性由强到弱的顺序为                （须填编号）；

（2）写出C₆H₅OH与Na₃PO₄反应的离子方程式：                               ；

（3）25℃时，将等体积等浓度的醋酸和氨水混合，混合液中：c(CH₃COO^-)         

c(NH₄⁺)；（填“＞”、“＝”或“＜”）

（4）25℃时，向10mL 0.01mol/L苯酚溶液中滴加VmL 0.01mol/L氨水，混合溶液中粒子浓度关系正确的是         ；

    A．若混合液pH＞7，则V≥10

    B．若混合液pH＜7，则c(NH₄⁺)＞c(C₆H₅O^-)＞c(H⁺)＞c(OH^－)

    C．V=10时，混合液中水的电离程度大于10mL 0.01mol/L苯酚溶液中水的电离程度

    D．V=5时，2c(NH₃·H₂O)+ 2 c(NH₄⁺)= c(C₆H₅O^-)+ c(C₆H₅OH)

 

（5）如左上图所示，有T₁、T₂两种温度下两条BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲线，回答下列问题：

    ① T₁        T₂（填＞、=、＜）；

② 讨论T₁温度时BaSO₄的沉淀溶解平衡曲线，下列说法正确的是        。

A．加入Na₂SO₄可使溶液由a点变为b点

B．在T₁曲线上方区域（不含曲线）任意一点时，均有BaSO₄沉淀生成

C．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点（不含a、b）

D．升温可使溶液由b点变为d点

II．平衡常数的计算：

（1）用0.1000mol·L^-1NaOH溶液滴定20.00mL某未知浓度的醋酸溶液，滴定曲线右上图。其中①点所示溶液中c(CH₃COO^-)=2c(CH₃COOH)

③点所示溶液中存在：c(CH₃COO^-)+c(CH₃COOH)=c(Na⁺)

则CH₃COOH的电离平衡常数Ka=                        。

（2）水解反应是典型的可逆反应。水解反应的化学平衡常数称为水解常数(用K_h表示)，类比化学平衡常数的定义，请写出Na₂CO₃第一步水解反应的水解常数的表达式：K_h=                   。

（3）MgCl₂溶液和氨水混合后存在下列化学平衡：Mg²⁺(aq)+2NH₃·H₂O(aq)2NH₄⁺(aq)+Mg(OH)₂(s)

   试列出该反应平衡常数K与K_b(NH₃·H₂O)、Ksp[Mg(OH)₂]的关系式并计算：          。

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下表是几种弱电解质的电离平衡常数、难溶电解质的溶度积Ksp（25℃）。

电解质	电离方程式	电离常数K	Ksp
H2CO3	H2CO3HCO3－＋H＋ HCO3－CO32－＋H＋	K1＝4.31×10－7 K2＝5.61×10－11	－
C6H5OH	C6H5OHC6H5O－＋H＋	1.1×10－10	－
H3PO4	H3PO4H2PO4－＋H＋ H2PO4－HPO42－＋H＋ HPO42－PO43－＋H＋	K1＝7.52×10－3 K2＝6.23×10－6 K1＝2.20×10－13	－
NH3·H2O	NH3·H2OOH－＋NH4＋	1.76×10－5	－
BaSO4	BaSO4（s）Ba2＋＋SO42－	－	1.07×10－10

回答下列问题：
（1）写出C₆H₅OH与Na₃PO₄反应的离子方程式：_________________。
（2）25℃时，向10 mL 0. 01 mol/LC₆H₅OH溶液中滴加V mL 0.1 mol/L氨水，混合溶液中粒子浓度关系正确的是__________（填序号）。
a．若混合液pH＞7,则V≥10
b．V＝5时，2c（NH₃·H₂O）＋2c（NH₄^＋）＝c（C₆H₅OH）＋c（C₆H₅O^－）
c．V＝10时，混合液中水的电离程度小于0.01 molC₆H₅OH溶液中水的电离程度
d．若混合液pH＜7，则c（NH₄^＋）＞c（C₆H₅O^－）＞c（H^＋）＞c（OH^－）
（3）水解反应的化学平衡常数称为水解常数（用K_b表示），类比化学平衡常数的定义。25℃时，Na₂CO₃第一步水解反应的水解常数K_b＝____mol/L。
（4）如图所示，有T₁、T₂不同温度下两条BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲线（已知BaSO₄的K_sp随温度升高而增大）。

①T₂____ 25℃（填“＞”、“＜”或“＝”）；
②讨论T₁温度时BaSO₄的沉淀溶解平衡曲线，下列说法正确的是____（填序号）。
a．加入Na₂SO₄不能使溶液由a点变为b点
b．在T₁曲线上方区域（不含曲线）任意一点时，均有BaSO₄沉淀生成
c．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点（不含a、b）
d．升温可使溶液由b点变为d点

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下表是几种弱电解质的电离平衡常数、难溶电解质的溶度积Ksp（25℃）。

电解质	电离方程式	电离常数K	Ksp
H2CO3	H2CO3HCO3－＋H＋ HCO3－CO32－＋H＋	K1＝4.31×10－7 K2＝5.61×10－11	－
C6H5OH	C6H5OHC6H5O－＋H＋	1.1×10－10	－
H3PO4	H3PO4H2PO4－＋H＋ H2PO4－HPO42－＋H＋ HPO42－PO43－＋H＋	K1＝7.52×10－3 K2＝6.23×10－6 K1＝2.20×10－13	－
NH3·H2O	NH3·H2OOH－＋NH4＋	1.76×10－5	－
BaSO4	BaSO4（s）Ba2＋＋SO42－	－	1.07×10－10

回答下列问题：
（1）写出C₆H₅OH与Na₃PO₄反应的离子方程式：_________________。
（2）25℃时，向10 mL 0. 01 mol/LC₆H₅OH溶液中滴加V mL 0.1 mol/L氨水，混合溶液中粒子浓度关系正确的是__________（填序号）。
a．若混合液pH＞7,则V≥10
b．V＝5时，2c（NH₃·H₂O）＋2c（NH₄^＋）＝c（C₆H₅OH）＋c（C₆H₅O^－）
c．V＝10时，混合液中水的电离程度小于0.01 molC₆H₅OH溶液中水的电离程度
d．若混合液pH＜7，则c（NH₄^＋）＞c（C₆H₅O^－）＞c（H^＋）＞c（OH^－）
（3）水解反应的化学平衡常数称为水解常数（用K_b表示），类比化学平衡常数的定义。25℃时，Na₂CO₃第一步水解反应的水解常数K_b＝____mol/L。
（4）如图所示，有T₁、T₂不同温度下两条BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲线（已知BaSO₄的K_sp随温度升高而增大）。

①T₂____ 25℃（填“＞”、“＜”或“＝”）；
②讨论T₁温度时BaSO₄的沉淀溶解平衡曲线，下列说法正确的是____（填序号）。
a．加入Na₂SO₄不能使溶液由a点变为b点
b．在T₁曲线上方区域（不含曲线）任意一点时，均有BaSO₄沉淀生成
c．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点（不含a、b）
d．升温可使溶液由b点变为d点

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1、B  2、C  3、D  4、A  5、D  6、A  7、D  8、C  9、AC  10、D  11、D  12、BD  13、AB   14、A

15．（12分）

1、（1）Br₂；Fe³⁺  （每空2分，共4分）

（2）假设1方案：向黄色溶液加入CCl₄，振荡，静置，下层溶液呈橙红色。（2分）

假设2方案：向黄色溶液滴加KSCN溶液，溶液变为(血)红色       （2分）

2、假设2 （1分）；不可行（1分）；因为Br₂和Fe³⁺都能把I^―氧化成I₂使溶液都变蓝，无法得出结论。（2分）

3、2 Fe²⁺ + 4 Br^- + 3Cl₂ == 2 Fe³⁺ +2 Br₂ + 6Cl^-  (2分)

16、

17、各元素分别为A :H    B :O  C: Na     D:S

    各物质为 a：SO2    b：SO3     c：H2S     d：H2O      e ：H2O2

18．(10分)

（1）SO₂  NH₄⁺  （各2分，共4分）

（2）2Fe²⁺+ Cl₂＝2 Fe³⁺ + 2Cl^- （2分）     4NH₃＋3Cl₂＝NCl₃＋3NH₄Cl  （2分）

（3）饱和H水溶液中存在平衡：Cl₂＋H₂OH⁺＋Cl^-＋HClO，加入的CaCO₃粉末与H⁺反应，平衡正向移动，HClO浓度增大   （2分）

19（10分）（1）①②④  （2）羧基  碳碳双键

20．（1）① 1（2分）；672（2分）② 0.56（2分）

（2）520∽787（2分）

（3）见右图（4分，部分正确酌情给分）

八、本题分A、B两题，考生只要选择其中一题作答。若两题都作答，则以A题得分计入总分。本题共12分。

21A．物质结构与性质（12分）

（1）I．IIIA   (1分)

II．IVA  (1分)；b；a点所示的氢化物是水，其沸点高是由于在水分子间存在氢键，所以氧族元素中其它氢化物的沸点不会高于水。 (1分)

（2）I．3d²4S²       (2分)

II．①BaTiO₃      (2分)            6    (2分)

②[TiCl(H₂O)₅]Cl₂ ?H₂O(3分)

21.B⑴2NH₃ + 3CuO  3Cu + N₂ + 3H₂O   。

⑵利用NaOH的碱性和遇水放热的性质，使NH₃?H₂O 分解后逸出       。

⑶   C   （填序号）；

⑷黑色固体变成了亮红色     。

⑸吸收多余的NH₃       ；

⑹3a/22.4mol；9a/11.2b    。

⑺减少   ，因为由NH₃带出的水蒸气进入D装置，导致H原子的个数增加。

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