2．生成更难电离的物质优先

如①向CH₃COONa和NaOH的混合液中加入少量盐酸，OH^－先反应生成H₂O，结合H^＋的能力为OH^－>CH₃COO^－。

②向含H^＋、Mg^2＋、Fe^3＋的溶液中，加入足量的NaOH溶液，开始没有沉淀。

某溶液中可能含有H^＋、NH、Mg^2＋、Al^3＋、Fe^3＋、CO、SO、NO中的几种。①若加入锌粒，产生无色无味的气体；②若加入NaOH溶液，产生白色沉淀，且产生的沉淀量与加入NaOH的物质的量之间的关系如图所示。则下列说法正确的是(　)

A．溶液中的阳离子只有H^＋、Mg^2＋、Al^3＋

B．溶液中n(NH)＝0.2 mol

C．溶液中一定不含CO，可能含有SO和NO

D．n(H^＋)∶n(Al^3＋)∶n(Mg^2＋)＝1∶1∶1

[解析]　由图象可知，反应先后顺序为H^＋→Mg^2＋、Al^3＋→NH→Al(OH)₃。由①知溶液中一定含有H^＋，一定没有CO、NO，由②知溶液中一定含有Mg^2＋、Al^3＋，由图象可知溶液中还一定含有NH，且n(NH)＝0.7 mol－0.5 mol＝0.2 mol，n(H^＋)＝0.1 mol，n(Al^3＋)＝0.8 mol－0.7 mol＝0.1 mol，沉淀Al^3＋、Mg^2＋共消耗0.4 mol OH^－，其中沉淀Al^3＋消耗0.3 mol OH^－，沉淀Mg^2＋消耗0.1 mol OH^－，根据Mg^2＋～2OH^－，可得n(Mg^2＋)＝0.05 mol，故只有选项B正确。

[答案]　B

类型2　氧化还原反应型

　若某一溶液中同时含有多种还原性(氧化性)物质，则加入一种氧化剂(还原剂)时，优先氧化(还原)还原性(氧化性)强的物质。

1．生成更难溶解的物质优先

如：①向Mg(HCO₃)₂的溶液中加入足量NaOH溶液生成Mg(OH)₂不是MgCO₃，结合Mg^2＋的能力为OH^－>CO。

②向Na₂S和NaOH的混合液中加入少量CuSO₄溶液生成CuS不是Cu(OH)₂，CuS比Cu(OH)₂更难溶。

6．如图表示各物质之间的转化关系。已知D、E、Z是中学化学常见的单质，其他都是化合物。Z、Y是氯碱工业的产品。D元素的原子最外层电子数与电子层数相等，且D的硫酸盐可作净水剂。E为日常生活中应用最广泛的金属。除反应①外，其他反应均在水溶液中进行。请回答下列问题。

写出下列物质的化学式：B________、G______、Y______。

[解析]　由题干信息和框图转化关系得，D、E、Z分别为Al、Fe、Cl₂，X、Y分别为HCl、NaOH，则A、B、C、F、G、M分别为FeCl₃、FeCl₂、FeO、Al₂O₃、NaAlO₂和Al(OH)₃(或AlCl₃)。

[答案]　FeCl₂　NaAlO₂　NaOH

5．已知A～I均为中学化学中的常见物质，它们之间的转化关系如图所示，其中A、D为金属单质，反应过程中需要或生成的水及其他部分产物已略去。

请回答以下问题：

(1)B和F分别是________(填化学式)。

(2)写出下列反应的化学方程式。

①A与B在高温下反应：_________________________________________________。

②H在空气中转变为I：__________________________________________________。

(3)E溶液中所有离子浓度由大到小的顺序是________。

(4)用离子反应方程式表示G溶液呈酸性的原因_____________________________；

该反应的平衡常数为________(已知常温下，H的溶度积常数K_sp＝8.0×10^－16)。

[解析]　(1)根据框中转化信息及题干信息，可以确定I为氢氧化铁。A、D为金属单质，根据A和B的反应条件就可以联想到铝热反应，推测A、D为铝和铁，即A为铝，B为氧化铁，C为氧化铝，D为铁，E为偏铝酸钠，G为氯化亚铁，F为氢氧化铝，H为氢氧化亚铁，I为氢氧化铁。(3)偏铝酸钠水解使溶液呈碱性，所以溶液中离子浓度大小顺序为c(Na^＋)>c(AlO)>c(OH^－)>c(H^＋)。(4)FeCl₂溶液中，Fe^2＋发生水解：Fe^2＋＋2H₂OFe(OH)₂＋2H^＋，平衡常数K＝c²(H^＋)/c(Fe^2＋)＝＝＝1.25×10^－13。

[答案]　(1)Fe₂O₃、Al(OH)₃

(2)①Fe₂O₃＋2Al2Fe＋Al₂O₃

②4Fe(OH)₂＋2H₂O＋O₂===4Fe(OH)₃

(3)c(Na^＋)>c(AlO)>c(OH^－)>c(H^＋)

(4)Fe^2＋＋2H₂OFe(OH)₂＋2H^＋　1.25×10^－13

4．(2012·四川高考)下列框图中的字母分别代表一种常见的物质或其溶液，相互之间的转化关系如下图所示(部分产物及反应条件已略去)。已知A、B为气态单质，F是地壳中含量最多的金属元素的单质；E、H、I为氧化物，E为黑色固体，I为红棕色气体；M为红褐色沉淀。

请回答下列问题：

(1)B中所含元素位于周期表中第________周期，______族。

(2)A在B中燃烧的现象是________。

(3)D＋E―→B的反应中，被氧化与被还原的物质的物质的量之比是________。

(4)G＋J―→M的离子方程式是______________________________________。

(5)Y受热分解的化学方程式是_______________________________________。

[解析]　解题的关键是利用物质的颜色进行突破。I为红棕色气体氧化物，一定是NO₂；M为红褐色沉淀，一定是Fe(OH)₃；F是地壳中含量最多的金属元素的单质，一定是Al；X电解生成三种物质，其中A、B是气态单质且能反应生成D，猜测是电解NaCl溶液，生成的H₂和Cl₂反应生成HCl，盐酸能与黑色固体E(氧化物)反应生成气体B，则E应是MnO₂，B是Cl₂，则A是H₂。NO₂和H₂O反应生成HNO₃(N)，HNO₃和Fe(OH)₃反应生成Fe(NO₃)₃(Y)，Fe(NO₃)₃可分解生成Fe₂O₃(H)，Fe₂O₃与HCl反应生成FeCl₃(J)，NaOH(C)与Al反应生成NaAlO₂(G)，Fe^3＋和AlO可以发生双水解反应生成Fe(OH)₃(M)。

[答案]　(1)三　ⅦA　(2)产生苍白色火焰

(3)2∶1

(4)3AlO＋Fe^3＋＋6H₂O===3Al(OH)₃↓＋Fe(OH)₃↓

(5)4Fe(NO₃)₃2Fe₂O₃＋12NO₂↑＋3O₂↑

5．从常见的工业制法寻找

(1)应用电解法冶炼的金属是钠、镁、铝等。

(2)用电解饱和食盐水法制得的是氯气、氢气和NaOH。

(3)在高温下，用焦炭还原二氧化硅制取的是粗硅。

(4)用一种气体在另一种气体中燃烧，再将产物溶于水的方法制取的是盐酸。

　如图所示的框图中，A～I都是由短周期元素组成的常见物质。其中A是气体，它的水溶液呈碱性；氧化物D和氧化物F都易与人体血液中的血红蛋白结合而使人中毒；单质E可作半导体材料。

(1)化合物A的化学式是________，氧化物G的电子式是________。

(2)组成单质E的元素在元素周期表中的位置是____________；H＋I反应的化学方程式为_______________________。

(3)标准状况下，将2.24 L氧化物F和1.68 L单质B同时通入1 L氧化物G中(反应前后溶液体积的变化忽略不计)，发生反应的化学方程式为___________________________，所得溶液的pH＝________。

此时再向溶液中通入2.24 L化合物A，完全反应后所得溶液的pH________(填“>7”“<7”或“＝7”)，用离子方程式表示其原因：___________________________。

(4)单质B和单质C在一定条件下可组成原电池(用KOH溶液作电解质)，则该原电池负极的电极反应式为_________。

[解析]　本题突破口较多，根据题意可知A为NH₃，氧化物D和F分别为CO和NO，单质E为Si，根据框图可推得其他物质。单质B、C、H分别是O₂、H₂和C；氧化物G、I分别是H₂O和SiO₂。

(3)n(NO)＝0.1 mol，n(O₂)＝0.075 mol，n(NO)∶n(O₂)＝4∶3，故发生的反应为4NO＋3O₂＋2H₂O===4HNO₃，生成的n(HNO₃)＝n(NO)＝0.1 mol，c(H^＋)＝0.1 mol·L^－1，溶液的pH＝1。通入0.1 mol氨气后与硝酸恰好完全反应生成NH₄NO₃，NH₄NO₃水解显酸性。

[答案]

无机框图推断题的解题思路

4．从特殊反应条件寻找

(1)高温条件

C＋H₂O(g)高温H₂＋CO

3Fe＋4H₂O(g)高温Fe₃O₄＋4H₂

CaCO₃高温CaO＋CO₂↑

SiO₂＋CaCO₃CaSiO₃＋CO₂↑

SiO₂＋2CSi＋2CO↑

SiO₂＋CaOCaSiO₃

SiO₂＋Na₂CO₃Na₂SiO₃＋CO₂↑

2Al＋Fe₂O₃Al₂O₃＋2Fe

(2)高温、高压、催化剂

N₂＋3H₂2NH₃

(3)催化剂、加热

4NH₃＋5O₂催化剂△4NO＋6H₂O

2SO₂＋O₂2SO₃

2KClO₃MnO2△2KCl＋3O₂↑

(4)放电：N₂＋O₂2NO

(5)电解

2NaCl＋2H₂O2NaOH＋H₂↑＋Cl₂↑

2NaCl(熔融)2Na＋Cl₂↑

MgCl₂(熔融)Mg＋Cl₂↑

2H₂O2H₂↑＋O₂↑

2Al₂O₃(熔融)4Al＋3O₂↑

3．从特征反应现象寻找

(1)焰色反应：Na^＋(黄色)、K^＋(透过蓝色钴玻璃显紫色)。

(2)能使品红溶液褪色的物质：加热恢复原色的是SO₂，不恢复的是Cl₂、NaClO、Ca(ClO)₂、次氯酸盐、氯水、过氧化钠、过氧化氢、活性炭等。

(3)白色沉淀[Fe(OH)₂]红褐色[Fe(OH)₃](由白色→灰绿色→红褐色)。

(4)通CO₂变浑浊：澄清石灰水(CO₂过量变清)、Na₂SiO₃溶液、饱和Na₂CO₃溶液、浓苯酚钠溶液、NaAlO₂溶液。

(5)气体燃烧火焰呈苍白色：H₂在Cl₂中燃烧。

(6)使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝：Cl₂、Br₂、FeCl₃、碘水等。

(7)相遇形成白烟或固体的：NH₃＋HCl、NH₃＋HBr、NH₃＋HNO₃、H₂S＋SO₂、H₂S＋Cl₂。

(8)既能跟酸反应又能跟碱反应且生成气体的物质一般是Al、NH₄HCO₃、(NH₄)₂CO₃、NH₄HSO₃、(NH₄)₂SO₃、(NH₄)₂S、NH₄HS。

(9)与碱反应产生气体的物质是Al、Si、铵盐，产生的气体一般是H₂、NH₃。

(10)常温时与水反应产生气体的物质一般是Na、F₂、Na₂O₂。

(11)既能与酸反应又能与碱反应的物质是Al、Al₂O₃、Al(OH)₃、弱酸弱碱盐、弱酸的酸式盐。

(12)两种物质反应既产生沉淀又产生气体的一般是CaC₂、Al₂S₃、Mg₃N₂与H₂O，S₂O与H^＋，CO、HCO、SO、HSO、S^2－、HS^－与Al^3＋，CO、HCO与Fe^3＋。

2．从典型性质寻找

(1)有色固体

(2)有色盐溶液

Cu^2＋(蓝)、MnO(紫红)、Fe^2＋(浅绿)、Fe^3＋(棕黄)、Fe(SCN)₃(红色)。

(3)具有特殊性质的气体

①有颜色的气体：F₂(淡黄绿色)、Cl₂(黄绿色)、NO₂(红棕色)、溴蒸气(红棕色)。其余均为无色气体。

②有刺激性气味的气体：HF、HCl、HBr、HI、NH₃、SO₂、NO₂、F₂、Cl₂、溴蒸气。

③有臭鸡蛋气味的气体：H₂S。

④易溶于水的气体：HF、HCl、HBr、HI、NH₃、SO₂和NO₂。

⑤能溶于水的气体：CO₂、Cl₂、H₂S和溴蒸气。

⑥易液化的气体：NH₃、SO₂、Cl₂。

⑦有毒的气体：F₂、HF、Cl₂、H₂S、SO₂、CO、NO、NO₂和溴蒸气。

⑧在空气中易形成白雾的气体：HF、HCl、HBr、HI等。

⑨可使紫色石蕊试纸变蓝且水溶液呈弱碱性的气体：NH₃。

⑩有水时有漂白作用的气体：Cl₂和SO₂。

⑪能使澄清石灰水变浑浊的气体：CO₂、SO₂、HF。

⑫能使无水CuSO₄变蓝的气体：水蒸气。

⑬在空气中点燃后火焰呈淡蓝色的气体：H₂S、CH₄、CO、H₂。

⑭与水可发生反应的气体：Cl₂、F₂、NO₂、溴蒸气、CO₂、SO₂、NH₃。其中Cl₂、F₂、NO₂、溴蒸气和水的反应属于氧化还原反应。

⑮在空气中易被氧化变色的气体：NO。

⑯能使湿润的KI淀粉试纸变蓝的气体：Cl₂、NO₂、溴蒸气。

⑰遇AgNO₃溶液可产生沉淀的气体：H₂S、Cl₂、溴蒸气、HCl、HBr、HI、NH₃。

二、无机推断题的备考方略

　在解无机推断题时，首先应该认真审题，弄清题意和要求、已知和未知条件及其相互关系，找出明显的条件和隐含的条件。其次是通过结构特征、性质特征、反应特征和现象特征，确定某一物质或成分的存在，并以此作为突破口进行推断，最后验证结论是否符合题意。

在解题时，特征联想和猜测验证特别重要。如果有特征信息，要善于捕捉，再扩大“战果”；如果没有明显的突破口，先要通过分析，大胆进行联想和猜测，再进行验证。

解无机推断题一般可采用顺向推理法、逆向推理法、演绎法、综合推理法等。解题的关键在于找到突破口(又称“题眼”)，通常可从以下途径去寻找突破口：

1．从物质的组成、结构方面寻找

例如：“A≡A”分子必然是N₂，不含有化学键的物质一定是稀有气体，具有10电子的分子可能是CH₄、NH₃、H₂O、HF，具有四面体结构的可能是CH₄、P₄、NH，组成为AB₃型的化合物可能为NH₃、PCl₃、AlCl₃等，两种元素以原子个数比为1∶1、1∶2形成的化合物可能是H₂O₂、H₂O和Na₂O₂、Na₂O等。