36、〔化学—选修2：化学与技术〕(15分)

磷矿石主要以磷酸钙〔Ca₃(PO₄)₂·H₂O〕和磷灰石〔Ca₃(OH)(PO₄)₃〕等形式存在。图(a)为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。图(b)是热法磷酸生产过各中由磷灰石制单质磷的流程。

部分物质的相关性质如下：

回答下列问题：

（1）世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的　　　 ℅。

（2）以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca₃F(PO₄)₃反应的化学方程式为：　　　　　　　　　　　 。现有1吨折合含有五氧化二磷约30%的磷灰石，最多可制得85℅的商品磷酸　　　　　　 吨。

（3）如图(b)所示，热法生产磷酸的第一步是将二氧化硅、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷。炉渣的主要成分是：　　　 (填化学式)冷凝塔1的主要沉积物是：　　 冷凝塔2的主要沉积物是：　　

（4）尾气中主要含有　　　　　 ，还含有少量PH₃、H₂S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液，可除去　　

再通入次氯酸钠溶液，可除去　　　　　　 (均填化学式)

（5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是：　　　　　　　　　　　　　　　 　。

28、(15分)乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题：

（1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C₂H₅OSO₃H)。再水解生成乙醇。写出相应的反应的化学方程式　　　　　　 　　　　　　　　　

（2）已知：

甲醇脱水反应①2CH₃OH(g)＝CH₃OCH₃(g)＋H₂O(g)△H₁＝－23.9KJ·mol^－1

甲醇制烯烃反应②2CH₃OH(g)＝C₂H₄ (g)＋2H₂O(g) △H₂＝－29.1KJ·mol^－1

乙醇异构化反应③CH₃CH₂OH(g)＝CH₃OCH₃(g)) △H₃＝+50.7KJ·mol^－1

则乙烯气相直接水合反应C₂H₄ (g)＋H₂O(g)＝C₂H₅OH(g)的△H＝　　　　　　　　　 KJ·mol^－1

与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是：　　　　　　　 。

（3）下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中n(H₂O)︰n(C₂H₄)=1︰1)

①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K＝　　　　　　　　 (用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数)

②图中压强P₁、P₂、P₃、P₄的大小顺序为：　　　　　　　　　 ，理由是：　　　　　　　　　　　

③气相直接水合法党采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290 ℃，压强6．9MPa，n(H₂O)︰n(C₂H₄)=0．6︰1。乙烯的转化率为5℅。若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有：　　　　　　　 　、　　　　　　　　　　 。

27、(15分)

次磷酸(H₃PO₂)是一种精细化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：

（1）H₃PO₂是一元中强酸，写出其电离方程式：　　　　　　　　　　

（2）H₃PO₂及NaH₂PO₂)均可将溶液中的银离子还原为银单质，从而可用于化学镀银。

①(H₃PO₂)中，磷元素的化合价为　　　　　　

②利用(H₃PO₂)进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，则氧化产物为：　　 (填化学式)

③NaH₂PO₂是正盐还是酸式盐？　　　　　　　　　　　 其溶液显　　　　　　 性(填弱酸性、中性、或者弱碱性)

（3）(H₃PO₂)的工业制法是：将白磷(P₄)与氢氧化钡溶液反应生成PH₃气体和Ba(H₂PO₂)，后者再与硫酸反应，写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式：　　　　　　　　　　　　　　　

（4）(H₃PO₂)也可以通过电解的方法制备。工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：

①写出阳极的电极反应式　　　　　　　　　　　

②分析产品室可得到H₃PO₂的原因 　　　　　　　　　　

③早期采用“三室电渗析法”制备H₃PO₂，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H₃PO₂稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是　　　　　　　　 杂质。该杂质产生的原因是：　　　　　　　　　　　　　　　　　

26、(13分)乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素质的成分之一，具有香蕉的香味，实验室制备乙酸异戊酯的反应装置示意图和有关数据如下：

实验步骤：

在A中加入4.4 g的异戊醇，6.0 g的乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50分钟，反应液冷至室温后，倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水硫酸镁固体，静置片刻，过滤除去硫酸镁固体，，进行蒸馏纯化，收集140～143 ℃馏分，得乙酸异戊酯3.9 g。回答下列问题：

（1）装置B的名称是：　　　　　　　　　　

（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是：　　　　　　　　 ； 第二次水洗的主要目的是：　　　　　 　　　　　　　。

（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后　　　　 （填标号），

A．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出　

B．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出

C．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出

D．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出

（4）本实验中加入过量乙酸的目的是：　　　　　　　　　　　　　　　

（5）实验中加入少量无水硫酸镁的目的是：　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　

（6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是：　　　　　　　　　　 (填标号)

（7）本实验的产率是：　　　　

A．30℅　 　　　　　　B．40℅　 　　　　　　　C．50℅　 　　　　　　D．60℅

（8）在进行蒸馏操作时，若从130 ℃开始收集馏分，产率偏　　　 (填高或者低)原因是　　　　　　　

13．利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是(　　 )

选项	①	②	③	实验结论
A	稀硫酸	Na2S	AgNO3与AgCl的浊液	Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S)
B	浓硫酸	蔗糖	溴水	浓硫酸具有脱水性、氧化性
C	稀盐酸	Na2SO3	Ba(NO3)2溶液	SO2与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀
D	浓硝酸	Na2CO3	Na2SiO3溶液	酸性：硝酸＞碳酸＞硅酸

12．下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是(　　 )

A．洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干

B．酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗

C．酸碱滴定实验中，用待测溶液润洗锥形瓶以减小实验误差

D．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。

11．溴酸银(AgBrO₃)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是(　　 )

A．溴酸银的溶解时放热过程

B．温度升高时溴酸银溶解速度加快

C．60 ℃时溴酸银的K_sp约等于6×10^－4

D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯

10．W、X、Y、Z均是短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低价离子分别为X^2－和Z^－ ，Y^＋和Z^-离子具有相同的电子层结构。下列说法正确的是(　　 )

A．原子最外层电子数：X＞Y＞Z　 　　　　　B．单质沸点：X＞Y＞Z

C．离子半径：X^2－＞Y^＋＞Z^－ 　　　　　　　　D．原子序数：X＞Y＞Z

9．已知分解1 mol H₂O₂ 放出热量98KJ，在含少量I^－的溶液中，H₂O₂的分解机理为：

H₂O₂＋ I^－ →H₂O ＋IO^－　　　 慢　　　 H₂O₂＋ IO^－→H₂O ＋O₂＋ I^－　　 快

下列有关反应的说法正确的是(　　 )

A．反应的速率与I^－的浓度有关　　 　　　B． IO^－也是该反应的催化剂

C．反应活化能等于98KJ·mol^－1　　 　　　　D．v(H₂O₂)=v(H₂O)=v(O₂)

8．化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是