26.(15分)无机物A是白色固体,是有机反应中的缩合促进剂、还原剂和脱水剂。物质A不溶于煤油,遇水反应剧烈,工业上可用金属M与液态D在硝酸铁催化下反应来制备。B是中学化学常见的无机物。在一定条件下,3.90g固体A与5.35g固体B恰好完全反应,生成固体C和4.48L气体D(标准状况)。若用同样多的B与足量的氢氧化钠固体一起加热,会生成水汽和固体C及0.10mol气体D。
已知标准状况下气体D的密度为0.76g·Lˉ1,物质C的焰色反应为黄色,其水溶液遇用硝酸酸化的硝酸银溶液可产生白色沉淀。
请回答下列问题:
(1)B的化学式为 ,A的电子式为 。
(2)工业制备物质A的方程式为: ,当转移1.806×1024个电子时,生成的产物A的物质的量为 。
(3)物质A保存不当有一定的危险,遇到这种情况,可用苯或甲苯将其覆盖。然后缓慢加入用甲苯稀释过的无水乙醇将A其销毁,试写出发生的化学反应方程式 ;并解释其化学反应能够发生的原因 。
(4)化合物E也是一种重要的化工原料,其组成的元素、阴离子与B完全相同,摩尔质量105 g/mol,易溶于水,溶液呈酸性。
①写出E第一步水解反应的离子方程式 。
②E水溶液中各离子浓度由大到小的顺序是 。
13. 某无色透明溶液,已知其中可能含有下列离子:K+、Mg2+、Al3+、Fe3+、Ba2+、H+、NH4+、NO3-、SO42-、HCO3-、Cl-。取该溶液进行如下实验:
①取溶液少许,滴人硝酸银溶液产生沉淀;
②取溶液少许,滴入氯化钡溶液产生白色沉淀,加入足量稀硝酸,沉淀不溶解;
③取原溶液500mL,加入一种淡黄色粉末状X固体物质,有刺激性气味的混合气体放出,同时生成白色沉淀。产生的气体量(n气体)、沉淀量(n沉淀)与加入淡黄色粉末的量(nX)的关系如下图所示。(假设生成的气体全部逸出)
请根据实验现象及数据分析判断,下列结论错误的是( )
A.溶液中肯定有Mg2+、Al3+、NH4+、Cl-、SO42-
B.溶液中肯定没有Fe3+、Ba2+、HCO3-
C.溶液中肯定有Mg2+、Al3+、H+、NH4+、SO42-
D.溶液中n(NH4+)︰n(Mg2+)︰n(Al3+)=2︰1︰2
12.钒(V)及其化合物在新能源等领域有广泛应用。全钒液流储能电池是利用不同价态离子对的氧化还原反应来实现化学能和电能的相互转化的装置,其原理如下图所示:下列说法错误的是( )
A.充电过程中,右槽溶液颜色逐渐由绿色变为紫色
B.当左槽溶液颜色逐渐由黄变蓝,其电极反应式为:VO2+ + 2H+ +e— = VO2+ + H2O
C.放电过程中氢离子通过膜进入左槽
D.充电时若转移的电子数为3.01×1023个,左槽溶液中n(H+)的变化量为0.1mol
11.Psoralidin是天然中草药的活性成分,具有抗氧化、抗菌、抗抑郁和抗肿瘤等生物活性。下列有关Psoralidin说法正确的是 ( )
A. Psoralidin分子式为C20H18O5
B. Psoralidin分子中至少有20个碳原子共平面
C. 1mol Psoralidin最多能与5mol发生Br2反应
D. 1mol Psoralidin最多5mol与氢氧化钠溶液反应
10.已知 25℃ 时有关弱酸的电离平衡常数:
弱酸化学式 |
CH3COOH |
HCN |
H2CO3 |
电离平衡常数(25℃) |
1.8×10-5 |
4.9×10-10 |
Ka1=4.3×10-7 Ka2=5.6×10-11 |
则下列说法正确的是 ( )
A.等物质的量浓度的各溶液 pH 关系为:pH ( NaCN)>pH(Na2CO3)>pH( CH3COONa)
B.浓度均为0.2mol/LNaHCO3和 Na2CO3溶液中,存在的粒子种类不相同
C.0.4 mol·L-1HCN 溶液与 0.2 mol·L-1NaOH 溶液等体积混合后,所得溶液中:
c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
D.25℃ 时,pH=4且浓度均为0.1 mol·L-1的 CH3COOH、CH3COONa混合溶液中:
c(Na+)+c(H+)>c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
9.X、Y、Z、R、T、W是周期表前20号元素。X、Y、Z为金属元素,Z的最外层电子数与次外层相等,X、Z位于同主族,Y、Z、R、T位于同周期,R最外层电子数为次外层的3倍,T无正价,X与R原子序数之和是W的2倍。下列说法错误的是( )
A.气态氢化物的稳定性:W<R<T
B.原子半径:Y>Z>R>T
C. XR2、WR2两化合物中R的化合价相同
D.最高价氧化物对应的水化物碱性:X>Z
8.下列有关实验的描述或操作错误的是( )
A.铝热剂溶于足量稀盐酸再滴加KSCN溶液,未出现血红色,铝热剂中一定不含铁的氧化物
B.纸上层析法通常以滤纸作为惰性支持物。滤纸纤维上的羟基具有亲水性,它所吸附的水作为固定相。
C.将3~4个火柴头浸于水中,片刻后取少量溶液于试管中,加AgNO3溶液、稀硝酸和
NaN02溶液,若出现白色沉淀,说明含有氯元素
D.减压过滤不宜用于过滤胶状沉淀或颗粒太小的沉淀。
7.下列有关说法中正确的是( )
A.杭州从3月开始,首先在全国公布空气中的PM2.5。PM2.5是指空气中细颗粒物直径
≤ 2.5 p m的颗粒物。
B.道尔顿、汤姆生、卢瑟福和门捷列夫等对原子结构模型的建立均作出了卓越的贡献
C.月球上的主要矿物有辉石[CaMgSi2O6]、斜长石[KAlSi3O8]和橄榄石[(Mg,Fe)2SiO4]等,它们均属于硅酸盐
D.人造纤维、合成纤维、光导纤维、洗衣粉、橡胶、阿司匹林都只能由人工合成得到
2]苯甲酸在100 g水中的溶解度为:4℃,0.18 g;18℃,0.27 g;75℃,2.2 g。
按下列合成步骤回答问题:
Ⅰ.苯甲酸制备:
按右图在250 mL三颈烧瓶中放入2.7 mL甲苯和100 mL水,
控制100℃机械搅拌溶液,在石棉网上加热至沸腾。从冷
凝管上口分批加入8.5g高锰酸钾(加完后用少量水冲洗
冷凝管内壁),继续搅拌约需4~5h,静置发现不再出
现 现象时,停止反应。
装置a的作用是 。
写出并配平该反应化学方程式:
Ⅱ.分离提纯:
(1)除杂。将反应混合物加入一定量亚硫酸氢钠溶液使紫色褪去,此时反应的离子方程式为 。
(2)趁热过滤、热水洗涤。趁热过滤目的是 。
(3)苯甲酸生成。合并实验(2)滤液和洗涤液,放在冰水浴中冷却,然后用浓盐酸酸化,至苯甲酸全部析出。将析出的苯甲酸减压过滤,得到滤液A和沉淀物B。沉淀物B用少量冷水洗涤,挤压去水分,把制得的苯甲酸放在水浴上干燥,得到粗产品C。
(4)粗产品提纯。将粗产品C进一步提纯,可用下列 操作(填字母)。
A.萃取分液 B.重结晶 C.蒸馏 D.升华
Ⅲ.产品纯度测定:
称取1.220 g产品,配成100 mL乙醇溶液,移取25.00 mL溶液于锥形瓶,滴加2~3滴
(填写“甲基橙”或“酚酞”),然后用0.1000mol·L-1KOH溶液滴定,到达滴定终点时消耗KOH溶液24.00mL。产品中苯甲酸质量分数为 。
29.(15分)已知有机物分子中的碳碳双键发生臭氧氧化反应:
有机物A的相对分子质量Mr(A)是氢气相对分子质量的83倍。A遇FeCl3溶液显紫色,G的分子式为C7H12O,以下A~H均为有机物,其转化关系如下:
(1)下列说法正确的是 。
A.E的分子式是C7H6O3
B.1molA最多可以和2molNaOH反应
C.C可以发生氧化反应、取代反应和加成反应
D.由到F反应是否进行完全,可用FeCl3溶液检验
(2)A的结构简式为 ,由F到G的反应类型为 。
(3)反应①的作用是 ,合适的试剂a为 。
(4)同时满足下列条件的A的所有同分异构体的结构简式 (不考虑立体异构)。
Ⅰ.与A具有相同的官能团
Ⅱ.属于苯的邻二取代物
Ⅲ.1H-NMR分析,分子中有8种不同化学环境的氢原子
(5)若H与G分子具有相同的碳原子数目,且1molH能与足量的新制银氨溶液反应生成4mol单质银。写出H与足量的新制银氨溶液反应的化学方程式 。
(6)写出由苯乙烯为原料合成的最佳路线流程图(无机试剂任选)。
流程图示例如下:
28.(15分)苯甲酸是一种化工原料,常用作制药和染料的中间体,也用于制取增塑剂和香料等。实验室合成苯甲酸的原理、有关数据及装置示意图如下:
反应过程:
反应试剂、产物的物理常数:
名称 |
性状 |
熔点 (℃) |
沸点 (℃) |
密度 (g/mL) |
溶解度(g) |
|
水 |
乙醇 |
|||||
甲苯 |
无色液体易燃易挥发 |
-95 |
110.6 |
0.8669 |
不溶 |
互溶 |
苯甲酸 |
白色片状或针状晶体 |
122.4[1] |
248 |
1.2659 |
微溶[2] |
易溶 |
注释:[1]100℃左右开始升华。
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