21．A．[物质结构与性质](12分)

　　　　 目前，全世界镍的消费量仅次于铜、铝、铅、锌，居有色金属第五位。镍行业发展蕴藏着巨大潜力。

　 (1)配合物Ni(CO)₄常温下为液态，易溶于CCl₄、苯等有机溶剂。固态Ni(CO)₄属于　 晶体；基态Ni原子的电子排布式为　　　　　　　 。

　 (2)配合物　 　 　分子内的作用力有　　　　　 (填编号)。

　　　 A．氢键　　　　　　 B．离子键　　　　　　　　 C．共价键　　　　　　 D．金属键　　　　　　　 E．配位键

　 (3)很多不饱和有机物在Ni催化下可以与H₂发生加成反应。如 ①CH₂=CH₂、②CH≡CH、③　 　 　、④HCHO等，其中碳原子采取sp²杂化的分子有　　　　 (填物质序号)，预测HCHO分子的立体结构为　　　　 形。

　 (4)氢气是新型清洁能源，镧(La)和镍(Ni)的合金可做储氢材料。该合金的晶胞如下图所示，晶胞中心有一个镍原子，其他镍原子都在晶胞面上，镧原子都在晶胞顶点上。该晶体的化学式为　　　　　　　 。

20．(7分)为测定某工厂排放的污水中苯酚的含量，进行如下实验：取污水试样10.00mL加水释释至100mL，加入10.0mL一定浓度的KBrO₃和KBr的混合溶液，立即加入5mL盐酸，摇匀后加入1gKI固体(足量)，再摇匀，放置5min。用0.01000mol/Lna₂S₂O₃标准溶液滴定至淡黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，用去Na₂S₂O₃标准溶液14.46mL。同时以水代替污水试样做对比实验，用去Na₂S₂O₃标准溶液38.46mL。

　 (1)已知上述实验中发生的反应有：　 KBrO₃+5KBr+6HCl=3Br₂+3H₂O+6KCl

　　　　 2Na₂S₂O₃+I₂=Na₂S₄O₆+2NaI

　　　　 请写出实验中还涉及的另两个反应的化学方程式：　　　　　　 、　　　　　　 。

　 (2)试计算此污水中苯酚的含量(以mg/L表示，苯酚的相对分子质量为94.00)。

19．(13分)已知：

　　 I．在一定条件下，一些含羰基的化合物能发生如下反应：

　　 II．格氏试剂(RMgX，X表示卤原子)与含羰基的化合物能发生如下反应：

　 (1)以柠檬醛为原料，按以下反应流程图合成维生素A：

　　 上述流程中，试剂X的结构简式为　　　　 ，①、②、③的反应类型分别是　　　 、

　　 　　　　　　　、　　　　　　 。

　 (2)利用题目所给信息和学过的反应原理，以　 　 　 　　 、CH₃CHO和CH₃MgBr为有机原料(其他无机试剂任选)，可以分5步合成

　 　 　，用反应流程图表示　　　　　　　 。

　 (3) 　 　有多种同分异构体，其中属于酚类且苯环上只有两个对位基的同分异构体共有　　　　 种。

18．(10分)二氧化氯(ClO₂)被称作第四代杀菌消毒剂。

　 (1)工业上用NaCl还原NaClO₃生产ClO₂的工艺流程如下图所示：

①反应器中发生反应的化学方程式为：

2NaClO₃+2NaCl+2H₂SO₄=2ClO₂↑+Cl₂↑+2Na₂SO₄+2H₂O

生产中将NaClO₃和NaCl按物质的量之比1：1.05的混合水溶液加入反应器，NaCl稍过量的目的是　　　　　　　　 。

②反应器中生成的ClO₂和Cl₂由通入空气驱出进入ClO₂吸收塔，产生的混合液进入汽提塔，汽提塔排出的废液成分主要是　　　　　 (填化学式，下同)。

③以上生产流程中循环②循环利用的物质是　　　　　　 。

④为提高ClO₂的产量，可用亚氯酸钠(NaClO₂)与反应器中Cl₂反应生成ClO₂，该反应的化学方程式为　　　　　　 。尾气中的Cl₂可用SO₂水溶液吸收，该反应的化学方程式为　　　　　　　　 。

　 (2)用阳离子交换膜分隔的电解池电解450g/L NaClO₂溶液，可在阳极室产生ClO₂，在阴极室产生H₂和NaOH。下列有关说法正确的是　　　　　　 (填字母符号)。

　　　 A．电解时电子流向为：电源负极→导线→阴极，阳极→导线→电源正极

　　　 B．在电解过程中，Na⁺向阳极移动，ClO^-₂向阴极移动

　　　 C．在电解过程中阳极周围的pH基本不变

　　　 D．电解的离子方程式可表示为：2ClO^-₂+2H₂O 　2ClO₂↑+H₂↑+2OH^-

17．(12分)

　 (1)土壤的pH一般在4~9之间。土壤中Na₂CO₃含量较高时，pH可以高达10.5，试用离子方程式解释土壤呈碱性的原因　　　　　　 。加入石膏(CaSO₄·2H₂O)可以使土壤碱性降低，有关反应的化学方程式为　　　　　　　 。

　 (2)在一定条件下进行如下反应： aX(g)+bY(g) 　cZ(g)下图是不同温度下反应达到平衡时，反应混合物中Z的体积分数和压强关系示意图。

①写出该反应的化学平衡常数表达式：K=　　 。

随着温度的升高，K值　　　 (填“增大”、“减少”、

或“不变”)。当反应物起始浓度相同时，平衡常数K值越大，表明　　 (填序号)

A．X的转化率越高　　　　　　　　　　　　　 B．反应进行得越完全

C．达到平衡时X的浓度越大　　　　　 D．化学反应速率越快

②如下图所示，相同温度下，在甲、乙两容器中各投入1molX、2molY和适量催化剂，甲、乙两容器的初始体积均为1L。甲、乙容器达到平衡所用时间：甲　 乙(填“>”、“<”或“=”，下同)，平衡时X和Y的转化率：甲　　　 乙。

16．(8分)甲、乙为单质，丙、丁为化合物，它们之间存在如下图所示的转化关系。

　 (1)若甲、乙均为非金属，丙为氧化物，则：

　　　　 ①乙为氧化产物时，乙可能是　　　　　 (填一种物质的化学式)，按照元素周期表推测，此时反应物甲可能是　　　　　　 (填一种物质的化学式)；②乙为还原产物时，丁所属的物质类别是　　　　　　　　 。

　 (2)若该转化关系为我国古代湿法冶炼金属乙的原理，写出此反应的化学方程式　　　　　　 。若该转化关系为高温火法冶炼金属乙的原理，且同时生成的丁是一种有刺激性气味的气体，则丙可能为　　　　　 (填一种物质的化学式)。

15．(10分)某研究性学习小组在用CO还原Fe₂O₃的实验中，用磁铁吸出生成的黑色粉末X，他们认为X不一定是Fe，若温度不同、受热不均时会生成Fe₃O₄，也能被磁铁吸引。为控究X的组成，他们进行了如下实验。

　　 I．定性检验

　 (1)实验②的目的是　　　　　　　　　　 　。

　 (2)由上述实验现象推断，黑色粉末X的成分是　　　　　　 (填化学式)。

　　 II．定量测定

　 (1)操作Z是　　　　 。下列仪器中，在灼烧沉淀时必须用到的是　　　　 (填名称)。

　 (2)写出溶液Y中滴加H₂O₂溶液是发生反应的离子方程式　　　　　　 。

　 (3)通过以上数据，得出2.376g黑色粉末X中各成分的物质的量为　　　　　　 。

14．今有一混合物的水溶液，含有以下离子中的若干种：Na⁺、NH⁺₄、Cl^-、Ba²⁺、HCO^-₃、SO^2-₄，现取三份100mL该溶液进行如下实验：

　 (1)第一份加入AgNO₃溶液有沉淀产生

　 (2)第二份加足量NaOH溶液，加热，收集到标准状况下的气体448mL

　 (3)第三份加足量Ba(OH)₂溶液，得沉淀4.30g，再用足量盐酸洗涤、干燥后，沉淀质量为2.33g。根据上述实验，下列推测正确的是　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　 )

　　　 A．Na⁺一定存在　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 B．100mL该溶液中含0.1mol HCO^-₃

 C．Ba²⁺一定存在　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D．Cl^-一定不存在

第Ⅱ卷(非选择题，共72分)

13．下列说法错误的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　 )

　　　 A．酸性溶液中K⁺、Fe³⁺、I^-、SO^2-₄可以大量共存

　　　 B．同体积、同物质的量浓度的NaOH溶液和CH₃COOH溶液混合，所得溶液中：

　　　 c(Na⁺)+c(H⁺)=c(Ac^－)+c(OH^－)

　　　 C．pH=3的Na₂SO₄和盐酸的混合溶液中：c(Na⁺)=2c(SO^2－₄)

　　　 D．在0.1mol/L的Na₂S溶液中：c(OH^－)=c(H⁺)+c(HS^－)+2c(H₂S)

12．铜板上铁铆钉处的腐蚀原理如下图所示，下列有关说法中，错误的是　 (　　 )

　　　 A．正极电极反应式为：2H⁺+2e^-=H₂↑

　　　 B．此过程中还涉及到反应：4Fe(OH)₂+2H₂O+O₂=4Fe(OH)₃

　　　 C．此过程中铁先被腐蚀

　　　 D．此过程中电子由铜板向铁