0  245612  245620  245626  245630  245636  245638  245642  245648  245650  245656  245662  245666  245668  245672  245678  245680  245686  245690  245692  245696  245698  245702  245704  245706  245707  245708  245710  245711  245712  245714  245716  245720  245722  245726  245728  245732  245738  245740  245746  245750  245752  245756  245762  245768  245770  245776  245780  245782  245788  245792  245798  245806  447090 

20.试从分子轨道理论写出双原子分子OF、OF和OF+的电子构型,求出它们的键级,并解释它们的键长、键能和磁性的变化规律。

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19.(1) 填满下表,要使NO、N2O、NO+、NH3OH+和NO3等分子与表中最后一栏所对应的N-O键长相匹配。

物  种
N-O键级
N-O键长(Å)
 
 
1.062
 
 
1.154
 
 
1.188
 
 
1.256
 
 
1.42

   (2) N2O4和N2O32都是平面型的,画出这两种型体的价键结构,并根据第(2)部分的结构,估算N-O的键长。

   (3) 定性说明在N2O4、N2O32和N2H4中N-N键的键长大小次序。

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18.(1) 根据价层电子对互斥理论预测SCl3+和ICl4的几何构型,给出每种情况下中心原子的氧化态和杂化类型。

(2) 给出Cl-S-Cl键角的合理的数值范围。

(3) 试比较S-Cl和I-Cl键中,哪一个键长?为什么?

(4) SCl3+和PCl3是等电子体,结构也相同,比较S-Cl和P-Cl的键长大小,说明理由。

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17.画出S4N3+(S-S-N-S-N-S-N七元环)的可能的共振结构,并标出形式电荷。在S4N3+七元环中,你预期哪些S-N键是最短的?

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16.画出重氮甲烷CH2N2的共振结构。如果重氮甲烷进行热分解,其产物是什么?

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15.用记号Π写出丁二烯、苯、丙烯基,NO2、NO3、SO3、CO2中的离域π键。

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14.用价层电子对互斥理论解释:

(1)   氮、磷、砷、锑的氢化物的键角为什么从上到下变小?

(2)   为什么NH3的键角是107°,NF3的键角是102.5°,而PH3的键角是93.6°,PF3的键角是96.3°?

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13.用价层电子对互斥理论预言下列分子或离子的尽可能准确的几何形状。

   (1) PCl3   (2) PCl5   (3) SF2    (4) SF4

   (5) SF6    (6) ClF3   (7) IF4   (8) ICl2+

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12.PCl5是一种白色固体,加热到160℃,不经过液态阶段就变成蒸汽,测得180℃下的蒸气密度(折合成标准状况)为9.3g · dm–3,极性为零,P-Cl键长为204pm和211pm两种。继续加热到250℃时,测得压力为计算值两倍。加压下PCl5于148℃液化,形成一种能导电的熔体,测得P-Cl键长为198pm和206pm两种(P、Cl相对原子质量为31.0、35.5)。回答如下问题:

(1) 180℃下、PCl5蒸气中,存在什么分子?为什么?写出分子式,画出立体结构。

(2) 250℃下、PCl5蒸气中,存在什么分子?为什么?写出分子式,画出立体结构。

(3) PCl5熔体为什么能导电?用最简洁的方式作出解释。

(4) PBr5气态分子结构与PCl5相似,它的熔体也能导电,但经测定,其中只存在一种P-Br键长。PBr5熔体为什么导电?用最简洁的方式作出解释。

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11.锇的名称源自拉丁文,愿意“气味”,这是由于锇的粉末会被空气氧化为有恶臭的OsO4(代号A,熔点40℃、沸点130℃)。A溶于强碱转化为深红色[OsO4(OH)2]2 –离子(代号B)。向含B的水溶液通入氨,生成C,溶液的颜色转为淡黄色。C十分稳定,是A的等电子体,其中锇的氧化态仍为+8。红外谱图可以检出分子中某些化学键的振动吸收。红外谱图显示C有一个四氧化锇所没有的振动吸收。C的含钾化合物是黄色的晶体,与高锰酸钾类质同晶。

(1) 给出C的化学式。

(2) 给出A、B、C最可能的立体结构。

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