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     0  245637  245645  245651  245655  245661  245663  245667  245673  245675  245681  245687  245691  245693  245697  245703  245705  245711  245715  245717  245721  245723  245727  245729  245731  245732  245733  245735  245736  245737  245739  245741  245745  245747  245751  245753  245757  245763  245765  245771  245775  245777  245781  245787  245793  245795  245801  245805  245807  245813  245817  245823  245831  447090 

    21. (1) O2+相当于氧分子的氧化，O2–、O22–相当于氧分子的还原。

    　 (2) O2+[PtF6]–　　　　　 Na2O2　　　　　 KO2

    　 (3) (4)

    型体
    		 原子间距离
    		 键能
    		 键级
    O2
    		 121
    		 490
    		 一个σ键，两个三电子π键
    O2+
    		 112
    		 625
    		 一个σ键，一个π键，一个三电子π键
    O2–
    		 132
    		 －
    		 一个σ键，一个三电子π键
    O22–
    		 149
    		 200
    		 一个σ键

    　(5) 不可能制备得F22–，因为F22–的键级等于零，所以F22–不可能存在。

    22. ①. D
    		 ②.C，
    		③.A　　　 ④.F，C2O42–
    ⑤.E
    		 ⑥.H，还原剂
    		 ⑦.B
    		 ⑧.G，H2N2O2 N2O+ H2O

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    20.　　　　 　　　OF：(1σ)2(2σ)2(3σ)2(4σ)2(5σ)2(1π)4(2π)3

    　 OF–：(1σ)2(2σ)2(3σ)2(4σ)2(5σ)2(1π)4(2π)4

    　　　　　　　 OF+：(1σ)2(2σ)2(3σ)2(4σ)2(5σ)2(1π)4(2π)2

    　 OF的键级为3/2，OF–的键级为1，OF+的键级为2

    　 键长：OF+ < OF < OF–　　 键能：OF+﹥OF﹥OF–

    　 OF+ 、OF是顺磁性的，OF–是反磁性的。

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    18. (1) SCl3+属于AB3E型，S原子应sp3杂化，为+4氧化态。

    　　　 ICl4–属于AB4E2型，I原子应sp3d2杂化，为+3氧化态。

    (2) ∠ClSCl应小于109o28΄。

    (3) 比较S－Cl和I－Cl键，应该I－Cl键长，因为中心S原子的氧化态高于中心I原子的氧化态，所以S对Cl的吸引力大于I对Cl的吸引力。另外，S－Cl之间的3p－3p轨道重叠，而I－Cl之间是5p－3p轨道重叠，前者重叠程度大，故S－Cl键的键长较I－Cl键的键长短。

    (4) S－Cl的键长短于P－Cl的键长，虽然SCl3+与PCl3是等电子体，几何构型都是三角锥型，但S原子的核电荷大于P，且S处于+4氧化态，而P处于+3氧化态，故S－Cl键要比P－Cl键短。

    19. (1)
    		 物种
    		 N－O键级
    		 N－O键长 (Å)
    　
    		 NO+
    		 3
    		 1.062
    　
    		 NO
    		 5/2
    		 1.154
    　
    		 N2O
    		 3/2
    		 1.188
    　
    		 NO3–
    		 4/3
    		 1.256
    　
    		 NH3OH+
    		 1
    		 1.42

    说明
    		 NO+与N2是等电子体，∴NO+的键级为3
    　
    		 NO比N2多一个电子，∴NO的键级为5/2
    　
    		 N2O有两种共振结构式：
    ∴N－O键级为(1+2)/2 = 3/2
    　
    		 NO3–有三种共振结构式：
    ∴N－O键级 = (1+1+2)/3 ＝ 4/3
    　
    		 NH3OH+的Lewis结构式为：
    　
    		∴N－O键级＝1
    　 (2)
    		N－O键级＝(1+2)/2＝3/2
    ∴N2O4中N－O键长＝1.188 Å

    　
    　
    		由于N、N都采取sp2杂化，存在离域π键　　　　 ，∴N－O键级＝1-4/3之间，即N－O键长在1.42-1.256 Å之间。

    　
    　 (3)
    		 由于 　　 　　　

    　
    (Ⅲ)中存在离域π键，∴N－N有双键性质，键长最短，而在(I)、(II)中，虽然N－N都是单键，但(II)中两个N原子形式电荷是同号，发生相互排斥，其键长长于(I)，故N－N键长的顺序为：(Ⅲ) < (I) < (II)

    　

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    14. (1) 因为从N®Sb的电负性变小，成键电子对离中心原子越来越远，成键电子对之间的排斥力越来越小，所以从NH3®SbH3键角变小。

    (2) NH3与NF3相比，F的电负性大于H，所以NF3中的成键电子对离F原子近，N－F键之间的排斥力小于N－H之间的排斥力，故NH3的键角为107o，而NF3的键角为102.5o。对于PH3和PF3而言，P原子有3d空轨道，F原子上的孤电子对占有P原子的3d空轨道，增加了P原子上的电子密度，导致P－F键之间的排斥力大于P－H键之间的排斥力，故PH3的键角为93.6o，PF3的键角为96.3o。

    15.
    		丁二烯：　
    		苯：
    		NO2：　 (也有称　 )　
    　
    		 NO3–：
    		SO3：
    		CO2：2个
    16.
    		 ，
    		 CH2N2　　　 CH2 + N2

    17.




    　
    		 (I) (舍去)
    		 (Ⅱ) (舍去)
    		 (III) (舍去)
    		 (Ⅳ) (舍去)
    		 (Ⅴ)
    　




    　
    		 (Ⅵ)
    		 (Ⅶ)
    		 (Ⅷ)
    		 (Ⅸ)
    		 (Ⅹ)
    　
    		　
    最稳定的结构式为(Ⅷ)，因为　 、　 相距较远。
    (Ⅷ)中双键表示S－N键最短。
    　
    		 (XI)

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    13.

    物种
    		 PCl3
    		 PCl5
    		 SF2
    		 SF4
    		 SF6
    		 ClF3
    		 IF4–
    		 ICl2+
    几何形状
    		 三角锥型
    		 三角双锥
    		 V型
    		 变形四面体
    		 正八面体
    		 T型
    		 平面四方
    		 V型

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    10. (1) 如右图所示。

    　 (2) C8H4(NO2)4 　N2 + 2H2O + 5CO+ 3C

    　 (3) MX4：　 = 19种，MX3Y：　 　＝ 19×18＝342

    MX2Y2：　 = 19×18/2＝171

    MX2YZ：　　　 ＝ 19×18×17/2＝2907

    MXYZW：　 = 2×19×18×17×16/(4×3×2×1)＝7752

    C的种类有：19+342+171+2907+7752＝11191

    　 (4) C中MXYZW有对映体，所以对映体数目＝3876。

    11.
    		 (1) OsO3N–
    		 (2)
    		(A)正四面体
    　


    　
    		 (B) (cis) 八面体
    		 (trans) 八面体
    		 (C) 四面体

    12.
    (1) 9.3 g·dm–3 × 22.4 dm3/mol = 208.32 g/mol　
    208.32/(36 + 35.45 × 5) = 1
    所以PCl5蒸汽中分子为PCl5。
    (2) 加热到250oC，测得压力为计算值两倍，这说明
    PCl5(g) (1mol)成为2mol气体，即
    PCl5(g) 　PCl3(g) + Cl2(g)
    (3) PCl5(l) 　(l) + (l)


    (4) PBr5(l) PBr4+(l) + Br－(l)　 由于rBr–﹥rCl–，所以PBr6–不稳定，6个Br–离子之间的排斥力大，即PBr6–不能存在，也可以看成PBr6–分解成PBr5+Br–，所以PBr5(l)与PCl5(l)的离解方式不同。

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    9. (1)　　　　　　　　　　　　　　　 (2) C8(NO2)8 　4N2 + 8CO2

    　

    　

    　

    　

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    8. (1) 正四面体结构有：NH4+、SO42–，三角锥型有：NH3、SO32–，

    所以A可能为Cu(NH4)SO3或Cu(NH3)SO4，但A是反磁性的，Cu2+是顺磁性，而Cu+是反磁性，故A为Cu(NH4)SO3。

    (2)　 Cu(NH3)42+ + 3SO2 + 4H2O 　2Cu(NH4)SO3¯ + SO42– + 6NH4+

    (3)　 2Cu(NH4)SO3 + 2 H2SO4 　CuSO4 + Cu + 2SO2 + (NH4)2SO4 + 2H2O

    (4)　 50%

    (5)　 100%　 因为　　　　　　　　　　　　　　　 ，如此循环，趋向于100%。

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    0.079010x + 0.060033y = 6.34/100

    解得x = 0.1757 = 17.57%　　 y = 0.8248 = 82.48%

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    7.(1)

    (2) 见上题中(D)。

    (3) 设B、C混合物中B的质量分数为x，C的质量分数为y,

    B中碳的质量分数 = (12C)/(C12NH19) = 144.12/177.32 = 0.81277

    氮的质量分数 = N/(C12NH19) = 14.01/177.32 = 0.079010

    C中碳原子的质量分数 = (14C)/(C14AlNH24)

    =14×12.01/(14×12.01+26.98+14.01+1.01×24) = 0.72049

    氮原子的质量分数 = N/(C14AlNH24)

    = 14.01/233.37 ＝ 0.060033

    ∴　 0.81277x + 0.72049y = 0.7371

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