15．(每空2分，共10分)

(1)取少量反应后的混合液于试管中，滴入几滴淀粉溶液，若溶液未变蓝，则证明碘已完全反应；反之，则未完全反应

(2)隔绝空气分离(或其他合理答案)

(3)①250 mL容量瓶、酸式滴定管　　 ② 95.00%　 ③样品在空气中被氧化(或样品在空气中吸水)

21．(8分)将23.9g表面已锈蚀成铜绿[Cu₂(OH)₂CO₃]的铜片投入120mL一定浓度的硝酸中；充分反应后，硝酸被还原成NO₂和NO，测得反应后溶液PH值为1。往反应后的溶液中加入过量的NaOH溶液，滤出沉淀，洗涤，干燥后得到29.4g蓝色固体。(假设反应前后溶液的体积不变)

　　　 计算：(1)已锈蚀的铜片中的铜元素的质量分数为　 ▲　 　。(保留两位小数)

　 (2)求铜片中单质铜的物质的量。(写出计算过程)

(3)若生成NO₂和NO混合气体共aL(S.P.T)。

　　　　 ①a的取值范围为　　 ▲　　　　　 。

　　　　　　　 ②原硝酸的浓度为多少？(只需用a的代数式表示，写出过程)

化　　 学

　 参考答案及评分标准

选择题

非选择题

20.(11分)磷单质及其化合物的有广泛应用。

(1)由磷灰石[主要成分Ca₅(PO₄)₃F]在高温下制备黄磷(P₄)的热化学方程式为：

4Ca₅(PO₄)₃F(s)+21SiO₂(s)+30C(s)=3P₄(g)+20CaSiO₃(s)+30CO(g)+SiF₄(g)　 △H

①上述反应中，副产物矿渣可用来　　　　 ▲　　　　　　 　。

②已知相同条件下：

4Ca₃(PO₄)₂F(s)+3SiO₂(s)=6Ca₃(PO₄)₂(s)+2CaSiO₃(s)+SiF₄(g)　 △H₁

2Ca₃(PO₄)₂(s)+10C(s)=P₄(g)+6CaO(s)+10CO(g)　　　　　　 △H₂

SiO₂(s)+CaO(s)=CaSiO₃(s)　　　　　　　　　　　　　 　　△H₃

用△H₁、△H₂和△H₃表示△H，△H=　　　 ▲　　　　　　 　

(2)三聚磷酸可视为三个磷酸分子(磷酸结构式见右图)之间脱去两个水分子的产物，其结构式为　　 ▲　　　　 。三聚磷酸钠(俗称“五钠”)是常用的水处理剂，其化学式为　　　 ▲　　　

(3)次磷酸钠(NaH₂PO₂)可用于化学镀镍。

①NaH₂PO₂中P元素的化合价为　　 ▲　　　　 。

②化学镀镍的溶液中含有Ni和H₂PO，在酸性等条件下发生下述反应：

(a) ▲　 Ni²⁺ + 　▲　 H₂PO + 　▲　 →▲　 Ni⁺ +　 ▲　　 H₂PO + 　▲　

(b)6H₂PO+2H⁺ =2P + 4H₂PO + 3H₂↑

请在答题卡上写出并配平反应式(a)。

③利用②中反应可在塑料镀件表面沉积镍-磷合金，从而达到化学镀镍的目的，这是一种常见的化学镀。请从以下方面比较化学镀与电镀。

方法上的不同点：　　 ▲　　　 ；

原理上的相同点：　 ▲　　　 ；

化学镀的优点：　 ▲　　　　 。

19．(10分)工业上以黄铁矿为原料生产硫酸，其中重要的一步是催化氧化：

2SO₂(g)+O₂ (g)2SO₃(g) △H＝－196.6 kJ·mol^－1

(1)生产中为提高反应速率和SO₂的转化率，下列措施可行的是　 ▲　 (填字母)。

A．向装置中充入N₂

B．向装置中充入过量的O₂

C．使用更高效的催化剂　　　　　

D．升高温度

(2)在一密闭容器中充入4 mol SO₂和一定量O₂，当放出353.6 kJ热量时，SO₂的转化率最接近于　 ▲　 (填字母)。

　　 A．40%　　　　 B．50%　　　　 C．80%　　　　　 D．90%

(3)580℃时，在一密闭容器中充入一定量的SO₂和O₂，当反应达到平衡后测得SO₂、O₂和SO₃的浓度分别为6.0×10^－3 mol·L^－1、8.0×10^－3 mol·L^－1和4.4×10^－2 mol·L^－1。该温度下反应2SO₂(g)+O₂ (g)2SO₃(g)的平衡常数K＝　 ▲　 。

(4)硫酸工业尾气中二氧化硫含量超过0.05%(体积分数)时需要加以处理后才能排放。现用右图所示装置测定尾气中SO₂的含量，当通入尾气11.2 L(标准状况下测定)时，碘水恰好褪色。通过计算说明，该尾气能否直接排放(写出计算过程)。　 ▲　

18．(10分)高铁酸钾(K₂FeO₄)具有极强的氧化性，是一种优良的水处理剂。

(1)已知：4FeO₄^2－+10H₂O4Fe(OH)₃+8OH^－+3O₂。

K₂FeO₄在处理水的过程中所起的作用有　 ▲　 。

(2)将适量K₂FeO₄溶解于pH＝4.74的溶液中，配制成c(FeO₄^2－) ＝1.0 mmol·L^－1的试样，将试样分别置于20℃、30℃、40℃和60℃的恒温水浴中，测定c(FeO₄^2－)的变化，结果见图Ⅰ。该实验的目的是　 ▲　 ；发生反应的△H　 ▲　 0(填“＞”、“＜”或“＝”)。

(3)FeO₄^2－在水溶液中的存在形态如图Ⅱ所示。下列说法正确的是　 ▲　 (填字母)。

A．不论溶液酸碱性如何变化，铁元素都有4种存在形态

B．向pH＝10的这种溶液中加硫酸至pH＝2，HFeO₄^－的分布分数逐渐增大

C．向pH＝6的这种溶液中加KOH溶液，发生反应的离子方程式为：

HFeO₄^－+OH^－＝FeO₄^2－+H₂O

(4)测定某K₂FeO₄溶液浓度的实验步骤如下：

步骤1：准确量取V mL K₂FeO₄溶液加入到锥形瓶中

步骤2：在强碱性溶液中，用过量CrO₂^－与FeO₄^2－反应生成Fe(OH)₃和CrO₄^2－

步骤3：加稀硫酸，使CrO₄^2－转化为Cr₂O₇^2－，CrO₂^－转化为Cr³⁺，Fe(OH)₃转化为Fe³⁺

步骤4：加入二苯胺磺酸钠作指示剂，用c mol·L^－1 (NH₄)₂Fe(SO₄) ₂标准溶液滴定至终点，消耗(NH₄)₂Fe(SO₄) ₂溶液V₁ mL。滴定时发生的反应为：

Fe²⁺+Cr₂O₇^2－+H⁺→Fe³⁺+Cr³⁺+H₂O(未配平)

① 写出步骤2中发生反应的离子方程式　 ▲　 。

② 根据上述实验数据，测定该溶液中K₂FeO₄的浓度为　 ▲　 mol·L^－1(用含字母的代数式表示)。

17．(10分)21世纪是钛的世纪。下面是利用钛白粉(TiO₂)生产海绵钛(Ti)的一种工艺流程：

已知：

① Mg(s)+Cl₂ (g)＝MgCl₂ (s)　 △H＝－641 kJ·mol^－1

② Cl₂(g)+1/2Ti (s)＝1/2TiCl₄ (l)　 △H＝－385 kJ·mol^－1

(1)钛白粉是利用TiO²⁺发生水解生成钛酸(H₂TiO₃)沉淀，再煅烧沉淀制得的。TiO²⁺发生水解的离子方程式为　 ▲　 。

(2)反应Ⅰ在800-900℃下进行，还生成一种可燃性无色气体，该反应的化学方程式为　 ▲　 ；反应Ⅱ的热化学方程式为　 ▲　 。

(3)该工艺流程中，可以循环使用的物质有　 ▲　 。

(4)在800℃-1000℃时电解TiO₂也可制得海绵钛，装置如右图所示。图中b是电源的　 ▲　 极，阴极的电极反应式为　 ▲　 。

16．(8分)以黄铜矿(主要成份为CuFeS₂，含少量杂质SiO₂等)为原料，进行生物炼铜，同时得到副产品绿矾(FeSO₄·7H₂O)。其主要流程如下：

已知：① 4CuFeS₂+2H₂SO₄+17O₂＝4CuSO₄+2Fe₂(SO₄)₃+2H₂O

② 部分阳离子以氢氧化物形式开始沉淀和完全沉淀时溶液的pH如下表

(1)试剂a是 　▲　 ，试剂b是　 ▲　 。

(2)操作X应为蒸发浓缩、　 ▲　 、　 ▲　 。

(3)反应Ⅱ中加CuO调pH为3.7-4的目的是　 ▲　 ；

(4)反应Ⅴ的离子方程式为　 ▲　 。

15．(10分)碘化钠是实验室中常用的分析试剂，也常用于医疗和照相业。工业上用铁屑还原法制备NaI，其主要流程如下图，请回答下列问题：

(1)判断碘是否已完全反应的实验方法是　 ▲　 ；

(2)将滤液在低温下分离出NaI样品的过程中，要防止NaI被氧化，最好采取的措施是　 ▲　 ；

(3)测定产品中NaI含量的方法是：

a．称取3.000 g样品、溶解，在250 mL容量瓶中定容；

b．量取25.00 mL待测溶液于锥形瓶中；

c．用0.1000 mol/LAgNO₃溶液滴定至终点，消耗AgNO₃溶液体积的平均值为19.00 mL。

① 上述测定过程所需仪器中，需要检查是否漏液的仪器有　 ▲　 。

② 上述样品中NaI的质量分数为　 ▲　 。

③ 若用上述方法测定产品中NaI的质量分数偏低(测定过程中产生的误差忽略不计)，其可能原因有　 ▲　 。

14．将一定质量的镁、铜合金加入到稀硝酸溶液中，两者恰好完全反应，假设反应过程中还原产生全是NO，向所得溶液中加入物质的量浓度为3mol/LNaOH溶液至沉淀完全，测得生成沉淀的质量比原合金的质量增加5.1g，则下列有关叙述中正确的是

A．开始加入合金的质量可能为6.4g　

B．参加反应的硝酸的物质的量为0.1mol

C．生成沉淀完全时消耗NaOH溶液的体积为100mL　

D．溶解合金时收集到NO气体的体积为2.24L

非选择题

13．将一定量的Cl₂通入一定浓度的苛性钾溶液中，两者恰好完全反应(已知反应过程放热)，生成物中有三种含氯元素的离子，其中ClO^－和ClO₃^－两种离子的物质的量(n)与反应时间(t)的变化示意图如右图所示。下列说法正确的是

A．苛性钾溶液中KOH的质量是4.94g

B．反应中转移电子的物质的量是0.21mol　　　

C．氧化性ClO^－＜ClO₃^－

D．ClO₃^－的生成是由于温度升高引起的