0  252218  252226  252232  252236  252242  252244  252248  252254  252256  252262  252268  252272  252274  252278  252284  252286  252292  252296  252298  252302  252304  252308  252310  252312  252313  252314  252316  252317  252318  252320  252322  252326  252328  252332  252334  252338  252344  252346  252352  252356  252358  252362  252368  252374  252376  252382  252386  252388  252394  252398  252404  252412  447090 

若题目中既限定了起始反应进行的方向,又要求确定某物质起始用量的范围,那么既要使用过程假设(即假设起始反应按指定方向进行),又要使用程度假设(即假设原平衡不发生移动,或假设各物质的起始量就是原平衡量)。

例4   在一定温度和压强下,把2体积N2和6体积H2通入一个体积可变的密闭容器中,发生反应N2(g)+3H2(g) 2NH3(g),达到平衡后测得混合气体为7体积。若规定起始时反应向逆反应方向进行,用a、b、c分别表示N2、H2、NH3的起始体积数,则c的取值范围是   

解析  通过计算知,平衡时N2、H2、NH3的体积数分别为1.5、4.5、1。若a=1.5、b=4.5、c=1,则起始时反应不向任何方向进行;若起始时反应从逆反应方向开始,则a=b=0,c=4。故1<c≤4。

练习

1.一定条件下,可逆反应X(g)+3Y(g) 2Z(g),若X、Y、Z的起始浓度(mol/L)分别为c1、c2、c3(均不为零),当达到平衡时,X、Y、Z的浓度(mol/L)分别为0.1、0.3、0.08,则c1的取值范围是   

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化学平衡研究的对象是可逆反应,可逆反应是不能向某方向进行到底的,但在确定反应向某方向进行所需某物质某种量的取值范围,或在确定混合体系某种量的总量或平均量时,可对反应进行的程度作出极端假设,这种假设称为程度假设。程度假设须是在限定了反应进行的方向时使用,其假设也有两种情况,一是假设反应不向任何方向进行或原平衡不再发生移动,即假设各物质的起始量就是原平衡量,二是假设反应向指定方向进行到底,即假设不足量的物质会耗尽,从而求得两个(或一个)极端值,但所得取值范围不可取“=”号。另外,题目中对反应进行方向的限定,有直接的和间接的(即隐含的),间接的限定可能是反应只向正(或逆)反应方向进行,也可能既可以向正反应方向进行,又可以向逆反应方向进行,解题时应仔细辨析。

例2  在一个容积不变的反应器中,要求通过调节体系的温度使反应A(g)+2B(g) 2C(g)达到平衡时,保持容器中气体的总物质的量为12 mol。现向反应器中加入6.5 mol A、x mol B、2.0mol C,欲使起始反应维持向逆反应方向进行,则x的取值范围是   

解析  若起始时反应不向任何方向进行,则6.5+x+2.0=12。x=3.5;若反应向逆反应方向进行到底,2.0 mol C可生成1.0 mol A和2.0 mol B,则(6.5+1.0)+(x+2.0)=12,x=2.5。故2.5<x<3.5。

A(g)+B(g)2C(g)  D(g)+2E(g)2F(g)

例3  在一个容积固定的反应器中,有一可左右滑动的密封隔板,两侧分别进行如图所示的可逆反应。各物质的起始加入量是:A、B、C均为4.0mol,D为6.5 mol,F为2.0mol。设E为x mol,当x在一定范围内变化时,可以通过调节反应器的温度,使两侧反应都达到平衡,并且隔板恰好处于反应器的正中间位置,则x的取值范围是    

解析  该题乍看好象跟上例相同,因为左侧为等气体物质的量反应,总物质的量也为12mol,右侧反应的特点及起始用量也相同。但是,本题并未限定右侧反应起始进行的方向,由于x为不确定的数,这其实就隐含着起始反应可能向正反应方向进行,也可能向逆反应方向进行。若反应向正反应方向进行到底,由于6.5 mol D完全转化可生成13mol F,已超过12mol,应使x mol E完全转化,可消耗x/2 mol D生成x mol F,则(6.5-x/2)+(2.0+x)=12,x=7.0;若反应向逆反应方向进行到底,由上例知x=2.5。故2.5<x<7.0。

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在一定条件下,化学平衡的建立,可以从正反应方向开始,也可以从逆反应方向开始,只要起始投料相当,都可以达到相同的平衡状态。即化学平衡的建立与反应条件有关,与反应发生的途径无关。若不限定反应的起始方向,在确定某物质起始用量的范围时,可对反应发生的过程或平衡建立的途径作出假设,这种假设称为过程假设或途径假设。使用时可作出两种情况的假设,一是假设反应从正反应方向开始,二是假设反应从逆反应方向开始,从而分别求得这两种情况下的极端值。若物质的起始用量可以为零,则所确定的取值范围可以取“=”号,否则不可取“=”号。

例1  一定条件下,可逆反应A(g)+B(g) 2C(g)达到平衡后,测得c(A)=0.5mol/L,c(B)=0.1mol/L,c(C)=1.6mol/L。若A、B、C的起始浓度(mol/L)分别以a、b、c表示,则a的取值范围是   

解析  若反应从正反应方向开始,把1.6molC换算得A为0.8mol,则A的起始浓度最大可为0.5+0.8=1.3 mol/L;若反应从逆反应方向开始,由于A相对于B过量,使0.1mol的B完全反应需A为0.1mol,剩余A的浓度最小为0.5-0.1=0.4 mol/L,故0.4≤a≤1.3。同理,0≤b≤0.9,0≤c≤1.8。

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22. 设是等差数列,从中任取3个不同的数,使这3个数仍成等差数列,则这样不同的等差数列最多有(C)

   A.90    B.120    C.180    D.200

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21. 用排成数字可重复的五位数, 其中中间三位数字各不相同, 但首末两位数字相同的五位数共有(B)

  A. 480个   B. 240个   C. 96个   D. 48个

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20. 某天的课程表要求上午排四节课, 下午排两节课, 其中语文、数学各排两节, 英语、生物各排一节, 且数学、语文必须连排(即数学与数学相邻, 语文与语文相邻, 上午第四节与下午第一节视为不相邻), 并且语文和数学不能相邻, 则不同的安排方法有(B)

  A. 24种   B. 12种   C. 4种   D. 48种

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19. 用这五个数字组成无重复数字的五位数, 其中恰有一个偶数夹在两个奇数之间的五位数共有     . 28

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18. 设直线将圆分成4部分, 用5种不同的颜色给四部分涂色, 要求每部分涂一种且相邻部分不能为同种颜色, 则不同的涂色方案有(C)

  A. 120种   B. 240种   C. 260种   D. 280种

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17.在平面上,顶点坐标满足,且是整数的三角形有()

   .个    .个    .个    .

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16.三个人踢毽,互相传递,每人每次只能踢一下,由甲开始踢,经过次传递后,毽又被踢回给甲,则不同的传递方式共有()

   .6种    .种    .种    .

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