掌握有机合成的关键：碳骨架构建和官能团的引入及转化；

熟练应用有关反应类型的知识推测有机物的结构、性质，并能进行有机合成；

掌握高分子化合物的结构、合成方法和单体的推断

了解有机合成的意义及应用.

有机物的性质、推断、鉴别与合成

28．(2010重庆卷)(16分)阻垢剂可防止工业用水过程中无机物沉积结垢，经由下列反应路线可得到E和R两种阻垢剂(部分反应条件略去)．

(1)阻垢剂E的制备

①　A可由人类重要的营养物质________水解制得(填“糖类”、“油脂”或“蛋白质”)．

②　B与新制的Cu(OH)₂反应生成D，其化学方程式为______________．

③　D经加聚反应生成E，E的结构简式为______________．

(2)阻垢剂R的制备

①为取代反应，J的结构简式为__________________．

②J转化为L的过程中，L分子中增加的碳原子来源于 __________________．

③由L制备M的反应步骤依次为：

、_____、_____(用化学方程式表示)．

④1 mol Q的同分异构体T(碳链无支链)与足量NaHCO₃溶液作用产生2 mol CO₂，T的结构简式为__________(只写一种)．

_{28．答案(16分)}

_(1)①油脂

_②

_③

_{(2) ①CH2BrCH2Br　　 ②CO2}

_{③HOOCCH2CHBrCOOH+3NaOH}NaOOCCH=CHOONa+NaBr+3H₂O

_{NaOOCCH=CHCOONa+H2SO4→HOOCCH==CHCOOH+Na2SO.}

_④

[解析]本题考查有机物的推断。(1)油脂水解可得高级脂肪酸和甘油(物质A)。B能与新制的Cu(OH)₂反应，说明B中含有醛基。由B的化学式可知，B的结构简式为CH₂=CHCHO。再经催化氧化可得D为CH₂=CHCOOH。再将碳碳双键打开，发生加聚反应即可得E。(2)G至J是将溴取代了羟基。由J至L的条件不难发现，增加的碳应为CO₂中的碳。L至M即是要产生碳碳双键。溴原子在碱的醇溶液中发生消去反应，可得碳碳双键，生成的钠盐在H₂SO₄作用下，发生强酸制弱酸，即可得M。1mol Q与NaHCO₃能产生2mol CO₂，则Q中应存在2个羧基，而Q中的环，可以改成双键(碳氧双键或是碳碳双键均可)。

28.(2010四川理综卷)(13)已知：

以乙炔为原料，通过下图所示步骤能合成有机中间体E(转化过程中的反应条件及部分产物已略去)：

其中，A,B,C,D分别代表一种有机物，B的化学式为C4H10O2，分子中无甲基。

请回答下列问题：

(1)　　 A生成B的化学反应类型是____________________________。

(2)　　 写出生成A的化学反应方程式_________________________________________。

(3)　　 B在浓硫酸催化下加热，可生成多种有机产物。写出2种相对分子质量比A小的有机产物的结构简式:_________________、__________________。

(4)　　 写出C生成D的化学反应方程式：

__________________________________________________________________。

(5)含有苯环，且与E互为同分异构体的酯有______种，写出其中一种同分异构体的结构简式：____________________________________________________________________。

答案：(1) 加成反应(还原反应)

(2)

(3)

(4)

(5)6

解析：本题考查学生接受信息的能力，根据题目提供的新信息结合已有的知识进行综合处理。

A到B结合B的分子式C₄H₁₀O₂，可知由乙炔和甲醛反应有2mol甲醛参与反应。A到B是与氢气反应属于加成或者还原反应。根据B的分子式可知A与2mol氢气加成。B到C是进一步氧化为醛，两端的羟基全部被氧化为醛基。(3)问考查了醇的消去，有三种消去方式。任写两种即可。(4)要想作对这一问需要仔细观察题目给的信息第二个反应机理。(5)考查官能团位置异构，即酯基异构。

19.(2010江苏卷) (14分)阿立哌唑(A)是一种新的抗精神分裂症药物，可由化合物B、C、D在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到。

　 (1)E的结构简式为　　　　　　　　　　　 。

　 (2)由C、D生成化合物F的反应类型是　　　　　　　　　　　 。

　 (3)合成F时还可能生成一种相对分子质量为285的副产物G，G的结构简式为　　　　 。

　 (4)H属于氨基酸，与B的水解产物互为同分异构体。H能与溶液发生显色反应，且苯环上的一氯代物只有2种。写出两种满足上述条件的H的结构简式：　　　　　　 。

　(5)已知：，写出由C制备化合物的合成路

线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：

[答案](1)

(2)取代反应

[解析]本题是一道综合性的有机物合成题，本题主要考察的是结构简式、同分异构体的书写、有机反应类型和根据条件进行有机合成，同时也要关注重要官能团的性质。

(1)比较容易，就是羟基上的B和Br进行取代，可知其结构为

(2)同样通过F的结构式分析可知由C、D合成化合物F仍然是卤素原子与H的取代反应

(3)通过对其相对分质量的分析可知，出来发生取代反应外，又发生了消去反应，故其结构为；

(4)综上分析可知，在H分子结构中，有苯环、氨基、羧基、羟基，由此不难得出其分子结构为和；

(5)关注官能团种类的改变，搞清反应机理。

[备考提示]解答有机推断题时，我们应首先认真审题，分析题意，分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断，一般可采取的方法有：顺推法(以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论)、逆推法(以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论)、多法结合推断(综合应用顺推法和逆推法)等。

29．(2010上海卷)粘合剂M的合成路线如下图所示：

完成下列填空：

1)写出A和B的结构简式。

A 　　　　　　　　　　　　　　　　B 　　　　　　　　　　　　　　　　　

2)写出反应类型。反应⑥ 　　　　　　　　　反应⑦ 　　　　　　　

3)写出反应条件。反应② 　　　　　　　　　反应⑤ 　　　　　　　

4)反应③和⑤的目的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

5)C的具有相同官能团的同分异构体共有　　　　　　　　 种。

6)写出D在碱性条件下水的反应方程式。

答案：1)A：CH₃CH=CH₂；B：CH₂=CHCH₂Cl(CH₂=CHCH₂Br)；2)反应⑥：酯化反应；反应⑦：加聚反应；3)反应②：NaOH/H₂O，加热；反应⑤NaOH/C₂H₅OH，加热；4)保护碳碳双键；5)4种；6)。

解析：此题考查了有机合成知识。1)根据合成路线图，A为C₃H₆和后续反应，其为丙烯；A转化为B后，B可以继续生成CH₂=CHCH₂OH，说明B是卤代烃；2)根据路线图中的变化，可知反应⑥是酯化反应；反应⑦是加聚反应；3)反应②是卤代烃水解，其反应条件为：NaOH/H₂O，加热；反应⑤的条件是：NaOH/C₂H₅OH，加热；4)反应过程中③和⑤的目的是保护碳碳双键；5)C是CH₂=CH-COOCH₃，其含有相同官能团的同分异构体有4种；6)D在碱性条件下水解得到：。

技巧点拨：解答有机合成题时：首先要判断待合成有机物的类别、带有何种官能团，然后结合所学知识或题给新信息，分析得出官能团的引入、转换、保护或消去的方法，找出合成该有机物的关键和题眼。

①顺推法：研究原料分子的性质，找出合成所需的直接或间接的中间产物，逐步推向待合成的有机化合物。

②逆推法：从目标分子入手，分析目标有机物的结构特点，找出合成所需的直接或间接的中间产物，逐步推向已知原料，再设计出合理的线路。

③综合法:既从原料分子进行正推，也从目标分子进行逆推法，同时通过中间产物衔接两种方法得出最佳途径的方法。

28．(2010上海卷)丁基橡胶可用于制造汽车内胎，合成丁基橡胶的一种单体A的分子式为C₄H₈，A氢化后得到2­-甲基丙烷。完成下列填空：

1)A可以聚合，写出A的两种聚合方式(以反应方程式表示)。

2)A与某烷发生烷基化反应生成分子式为C₈H₁₈的物质B，B的一卤代物只有4种，且碳链不对称。写出B的结构简式。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

3)写出将A通入下列两种溶液后出现的现象。

A通入溴水：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

A通入溴的四氯化碳溶液：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

4)烯烃和NBS作用，烯烃中与双键碳相邻碳原子上的一个氢原子被溴原子取代。分子式为C₄H₈的烃和NBS作用，得到的一溴代烯烃有　　　　　　　　　　　 种。

答案：1)

；2)；3)A属于烯烃，其通入溴水：红棕色褪去且溶液分层；其通入溴的四氯化碳溶液：红棕色褪去；4)3种。

解析：此题考查有机物结构式的确定、小分子的聚合、有机实验现象、同分异构体等知识。1)根据A氢化后得到2-甲基丙烷，故其为2-甲基-1-丙烯，其聚合方式可能有：)、

两种；2)根据B的分子式为：C₈H₁₈，其一卤代物有4种，其结构式为：；3)A通入溴水：红棕色褪去且溶液分层；A通入溴的四氯化碳溶液：红棕色褪去；4)根据烯烃和NBS作用时的规律，可知其能生成3种一溴代烯烃。

技巧点拨：书写同分异构体时需注意：①价键数守恒，包括C原子价键为“4”、O原子价键数为“2”、H原子价键数为“1”，不可不足或超过；②注意思维的严密性和条理性，特别是同分异构体数量较多时，按什么样的思维顺序去书写同分异构体就显得非常重要。有序的思维不但是能力的一种体现，而且可保证快速，准确书写同分异构体。当然有序书写的顺序可以是自己特有的，但必须要有序。

28.(2010福建卷) (14分)最近科学家获得了一种稳定性好、抗氧化能力强的活性化合物，其结构如下：

　　　　　　　　　　 A　　　　　　　　　　　　　　　　　 B

在研究其性能的过程中，发现结构片段X对化合物A的性能有重要作用。为了研究X的结构，将化合物A在一定条件下水解只得到B和C。经元素分析及相对分子质量测定，确定C的分子式为C₇H₆O₃，C遇FeCl₃水溶液显紫色，与NaHCO₃溶液反应有CO₂产生。

请回答下列问题：

(1)化合物B能发生下列哪些类型的反应　　　　　　 。

A. 取代反应　　 B.加成反应　　　 C. 缩聚反应　　　 D.氧化反应

(2)写出化合物C所有可能的结构简式　　　　　　 。

(3)化合物C能经下列反应得到G(分子式为C₈H₆O₂，分子内含有五元环)；

①确认化合物C的结构简式为　　　　　　 。

②FG反应的化学方程式为　　　　　　 。

③化合物E有多种同分异构体，核磁共振谱图表明，其中某些同分异构体含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢，写出这些同分异构体中任意三种的结构简式　　　　　　 。

试题解析：

题给信息：1、A→B+C，根据A与B的结构的区别，此反应为酯的水解反应，A含羟基则C含羧基。2、C的分子式为C₇H₆O₃，缺氢分析(16-6)/2=5,结构中含有苯环和羧基。3、C遇FeCl₃水溶液显紫色，与NaHCO₃溶液反应有CO₂产生。根据2、3可以判断C的结构中韩苯环、酚羟基、羧基。

各小题分析：(1)化合物B含碳碳双键和醇羟基，而且是伯醇羟基。所以只有缩聚反应不能发生。答案：A\B\D。

(2)C所有可能的结构简式为：

(3)

①

C:　　　　　　 → D:　　　　　 →E:　　　　　 →F:　　　 　　　→G:

①的答案为

②FG反应的化学方程式为：

③

教与学提示：

有机合成推断是近几年必考的题型。进行缺氢的定量分析可以准确判断分子结构中存在的不饱和键可能存在形式。要能顺利解题必须对有机物官能团的性质非常熟悉。要研究和分析题给的信息，在适当时机选择使用题给信息。此种题型对于学生熟练和深入掌握有机化学基础知识有重要意义。在教学中要进行较长时间，较多题型的专项训练。比如官能团改变的、碳链加长或缩短的、成环的或开环的等等。

26.(2010安徽卷)(17分)

F是新型降压药替米沙坦的中间体，可由下列路线合成：

　　　 (1)AB的反应类型是　　　 ，DE的反应类型是　　　　 ，EF的反应类型是　　　　　 。

　　　 (2)写出满足下列条件的B的所有同分异构体　　　　　　　 (写结构式)。

　　　 ①含有苯环　 ②含有酯基　 ③能与新制Cu(OH)₂反应

　　　 (3)C中含有的它能团名称是　　　　 。已知固体C在加热条件下可深于甲醇，下列CD的有关说法正确的是　　　　 。

　　　 a.使用过量的甲醇，是为了提高B的产　　 b.浓硫酸的吸水性可能会导致溶液变黑

　　　 c.甲醇即是反 物，又是溶剂　　　　　　 d.D的化学式为C₂H₂NO₄

　　　 (4)E的同分异构苯丙氨酸经 合反应形成的高聚物是　　　 (写结构简式)。

　　　 (5)已知；在一定条件下可水解为， F在强酸和长时间加热条件下发生水解反应的化学方程式是　　　　　　　　　　　　 。

答案：(1)氧化　 还原　 取代

(2)

(3)硝基 羧基　 acd

(4)

(5)

解析：根据前后关系推出BC结构简式即可

(2010福建卷)31从樟科植物枝叶提取的精油中含有下列甲、乙、丙三种成分：

(1)甲中含氧官能团的名称为　　　　　　　　 。

(2)由甲转化为乙需经下列过程(已略去各步反应的无关产物，下同)：

其中反应Ⅰ的反应类型为　　　　　　 ，反应Ⅱ的化学方程式为　　　　 　(注明反应条件)。

(3)已知：

由乙制丙的一种合成路线图如下(A~F均为有机物，图中Mr表示相对分子质量)：

①下列物质不能与C反应的是　　　　 (选填序号)

a．金属钠 b． 　c． 溶液 d． 乙酸

②写出F的结构简式　　　　　　　 。

③D有多种同分异构体，任写其中一种能同时满足下列条件的异构体结构简式　　　 。

a．苯环上连接着三种不同官能团 b． 能发生银镜反应

　　　 c．能与发生加成反应　 d。遇溶液显示特征颜色

④综上分析，丙的结构简式为　　　　　　　 。_K^S*5U.C#O%

[解析]答案：

(1)很明显甲中含氧官能团的名称为羟基OH；

(2)甲在一定条件下双键断开变单键，应该发生加成反应；

催化氧化生成Y为；Y在强氧化钠的醇溶液中发生消去反应。

(1)　　 ①C的结构简式为，不能与碳酸钠反应

②F通过E缩聚反应生成

③D能发生银镜反应，含有醛基，能与发生加成反应，说明含有不饱和双键；遇溶液显示特征颜色，属于酚。综合一下可以写出D的结构简式_K^S*5U.C#O%

④丙是C和D通过酯化反应得到的产物，有上面得出C和D的结构简式，可以得到丙的式子

33．(2010山东卷)(8分)[化学--有机化学基础]_{K^S*5U.C#O%下}

利用从冬青中提取出的有机物A合成抗结肠炎药物Y及其他化学品，合成路线如下图：

根据上述信息回答：

(1)D不与NaHC溶液反应，D中官能团的名称是______，BC的反应类型是____。

(2)写出A生成B和E的化学反应方程式______。_{K^S*5U.C#O%下}

(3)A的同分异构体I和J是重要的医药中间体，在浓硫酸的作用下I和J分别生产，鉴别I和J的试剂为_____。

(4)A的另一种同分异构体K用于合成高分子材料，K可由制得，写出K在浓硫酸作用下生成的聚合物的结构简式_______________

解析：由可知，为，发生取代反应生成醚；则为(官能团是醛基)，与足量银氨溶液反应生成，再与反应生成，由结合信息逆推可知H为，因为第一步加入的是溶液，故是酚钠生成酚，是羧酸钠生成羧酸，是硝化反应，故A的结构简式为：，由逆推得I和J结构分别是: ,一种是醇，另一种是酚，故可氯化铁或溴水的鉴别，要生成聚合物，必须两个官能团都发生反应，应发生缩聚反应，故高聚物为。

答案：(1)醛基　 取代反应

(2)

(3)或溴水

(4)