6．间接碘量法测定胆矾中铜含量的原理和方法如下：

已知：在弱酸性条件下，胆矾中Cu²⁺与I^-作用定量析出I₂，I₂溶于过量的KI溶液中：

I₂+I^-==I₃^-，又知氧化性：Fe³⁺＞Cu²⁺＞I₂＞FeF₆^3-

析出I₂可用cmol/LNa₂S₂O₃标准溶液滴定：2S₂O₃^2-+I₃^-==S₄O₆^2-+3I^-。

　 准确称取ag胆矾试样，置于250mL碘量瓶(带磨口塞的锥形瓶)中，加50mL蒸馏水、5mL3mol/LH₂SO₄溶液，加少量NaF，再加入足量的10%KI溶液，摇匀。盖上碘量瓶瓶盖，置于暗处5min，充分反应后，加入1~2mL0.5%的淀粉溶液，用Na₂S₂O₃标准溶液滴定到蓝色褪去时，共用去VmL标准液。

　 ①实验中，在加KI前需加入少量NaF，推测其作用可能是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

②实验中加入，你认为硫酸的作用是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　

③本实验中用碘量瓶而不用普通锥形瓶是因为：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

④硫酸铜溶液与碘化钾溶液反应生成白色沉淀(碘化亚铜)并析出碘，该反应的离子方程式为:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

⑤根据本次实验结果，该胆矾试样中铜元素的质量分数ω(Cu)=　　　 　　　　　　　　　　

答案：(1)掩蔽Fe³⁺防止造成更大误差

(2)提供弱酸环境，防止铜离子水解(3防止空气中的氧气碘化钾反应；防止碘升华

(4)2Cu²⁺+4I^–=2 CuI+I₂ 　　(5)64av/1000aΑⅹ100℅

氧化还原反应(二)

5．化合物K_xFe(C₂O₄)_y·zH₂O是一种重要的光化学试剂，其中铁为+3价。分别称取

该样品0.491 g两份，其中一份在110℃干燥脱水，至质量恒定为0.437 g。另一份置于锥

形瓶中，加入足量的3 mol·L^-1 H₂SO₄和适量的蒸馏水，加热至75℃，趁热加入0.0500 mol·L^-1

KMnO₄溶液24.0 mL，恰好完全反应；再向溶液中加入适量的某种还原剂，将Fe³⁺完全转

化为Fe²⁺，该溶液中Fe²⁺刚好与4.0 mL 0.0500 mol·L^-1KMnO₄溶液完全反应。已知：

2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄＝2MnSO₄+K₂SO₄+10CO₂↑+8H₂O。通过计算，分别求：

⑴ 0.491g样品中结晶水的物质的量。　　

⑵ 化合物中草酸根的质量分数。

⑶ 化合物的化学式。

4．溴酸钾与溴化钾在酸性溶液中反应，溴元素完全转化为单质溴，试写出该反应的离子方程式　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ，反应中　　　 mol溴酸钾中含有mg溴元素，它能　　　 (填“氧化”或“还原”)　　　　 mol的　　　　 (填物质化学式)。

3．拟晶(quasicrystal)是一种具有凸多面体规则外形但不同于晶体的固态物质。Al₆₅Cu₂₃Fe₁₂

是2000年之前发现的几百种拟晶之一，具有合金的优良物理性能。有关这种拟晶的说法

错误的是

　 A．Al₆₅Cu₂₃Fe₁₂的硬度比金属Al、Cu、Fe都大

B．Al₆₅Cu₂₃Fe₁₂中三种金属的化合价均可视作零

C．Al₆₅Cu₂₃Fe₁₂不可用作长期浸泡在海水中的材料

D．1mol Al₆₅Cu₂₃Fe₁₂溶于过量的硝酸时，硝酸得到的电子为265　mol

2．铊(Tl)是某超导材料的组成元素之一，与铝同族，位于周期表第六周期。Tl³⁺与银在

酸性溶液中发生反应：Tl³⁺ + Ag→Tl⁺ + Ag⁺ ，下列推断正确的是

A．Tl⁺的最外层有1个电子　　　　　 　　B．Tl能形成+3价和+1价的化合物

C．Tl³⁺氧化性比铝弱　 　　　　　　　　　D．Tl⁺的还原性比Ag强

1．实验室里可通过以下反应来制取碘：

2NO + O₂ = 2NO₂，2H⁺ + 2I^－ + NO₂ = NO₂ + I₂ + H₂O。

在这一过程中，每制取1molI₂时，所消耗氧化剂的质量为

A．46g　　　　　　　　 B．32g　　　　　　　　 C．28g　　　　　　　 D．16g

[例1]已知Co₂O₃在酸性溶液中易被还原成Co²⁺，Co₂O₃、Cl₂、FeCl₃、I₂的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中不可能发生的是

A．3Cl₂+6FeI₂＝2FeCl₃+4FeI₃　　　　　　　　　 B．Cl₂+FeI₂＝FeCl₂+I₂

C．Co₂O₃+6HCl＝2CoCl₂+Cl₂↑+3H₂O　　　　　 D．2Fe³⁺+2I^－＝2Fe²⁺+I₂

[例2]已知在酸性溶液中，下列物质氧化KI时，自身发生如下变化：Fe³⁺→Fe²⁺；

MnO₄^－→Mn²⁺；Cl₂→Cl^－；HNO₂→NO。如果分别用等物质的量的这些物质氧化足量的KI，得到I₂最多的是

A．Fe³⁺　　　　　　 B．MnO₄^－　　　　　　 C．Cl₂　　　　　　 D．HNO₂

[例3]金属镍有广泛的用途。粗镍中含有少量Fe、Zn、Cu、Pt等杂质，可用电解法制备

高纯度的镍，下列叙述正确的是(已知：氧化性Fe²⁺＜Ni²⁺＜Cu²⁺)

A．阳极发生还原反应，其电极反应式：Ni²⁺+2e^－＝Ni

　 B．电解过程中，阳极质量的减少与阴极质量的增加相等

　 C．电解后，溶液中存在的金属阳离子只有Fe²⁺和Zn²⁺

　 　D．电解后，电解槽底部的阳极泥中只有Cu和Pt

[例4]某一反应体系有反应物和生成物共五种物质：O₂、H₂CrO₄、Cr(OH)₃、H₂O、H₂O₂

已知该反应中H₂O₂只发生如下过程：H₂O₂→O₂

⑴ 该反应中的还原剂是___________________；

⑵ 该反应中，发生还原反应的过程是___________→___________；

⑶ 写出该反应的化学方程式，并标出电子转移的方向和数目_______________________；

⑷ 如反应转移了0.3 mol 电子，则产生的气体在标准状况下的体积为___________；

[例5]铜的冶炼大致可分为：

　 ⑴富集，将硫化物矿进行浮选；

⑵焙烧，主要反应为：2CuFeS₂+4O₂==Cu₂S+3SO₂+2FeO(炉渣)；

⑶制粗铜，在1200℃发生的主要反应为：2Cu₂S+3O₂ ==2Cu₂O+2SO₂；2Cu₂O+ Cu₂S==6 Cu+SO₂↑；

⑷电解精炼。

下列说法正确的是

A、上述灼烧过程的尾气均可直接排空

B、由6mol CuFeS₂生成6molCu，上述共消耗15molO₂

C、在反应2Cu₂O+ Cu₂S==6 Cu+SO₂↑中，作氧化剂的只有Cu₂O

D、电解精炼时，粗铜应与外电源正极相连

[例6]2005年诺贝尔化学奖获得者施罗克等人发现金属钼的卡宾化合物可以作为非常有效的烯烃复分解催化剂。工业上冶炼钼的化学原理为

①2MoS₂ + 7O₂ 　2MoO₃ + 4SO₂；　 ②MoO₃ + 2NH₃·H₂O = (NH₄)₂MoO₄ + H₂O；

③(NH₄)₂MoO₄ + 2HCl = H₂MoO₄↓+ 2NH₄Cl； ④H₂MoO₄ 　MoO₃ + H₂O；

⑤ 用还原剂将MoO₃还原成金属钼。

则下列说法正确的是txjy

A．MoS₂煅烧产生的尾气不可直接排空

B．MoO₃是金属氧化物，也是碱性氧化物

C．H₂MoO₄是一种强酸

D．利用H₂、CO和铝分别还原等量的MoO₃，所消耗还原剂的物质的量之比为3:3:2

[例7]将一块生锈铁片置于稀HNO₃中，反应结束后收集到1.12 L NO(标准状况)，且剩余3 g单质铁。取出铁后，向溶液中通入10.65 g Cl₂，恰好使溶液中Fe²⁺全部氧化(假设Cl₂只与Fe²⁺反应)。求这块生锈铁片中，铁的质量(铁锈的成分为Fe₂O₃·H₂O)？

3．关于氧化还原反应的简单计算

2．氧化还原反应方程式的配平

依据：元素守恒、得失电子守恒(化合价升降总数相等)；

注意点：①未知化合价的判断，②缺项物质的判断，③不漏写介质或非氧化还原反应产物，④氧化还原离子方程式的书写还应注意电荷守恒。

1．物质氧化性、还原性强弱的判断和运用

⑴ 氧化性和还原性强弱程度的判断：物质氧化性、还原性的强弱取决于该物质在化学反应中得失电子的难易程度，由物质的结构决定。

① 根据物质结构判断单质以及简单离子的氧化性、还原性的强弱。

② 根据化合价判断：一般说来，同一种元素从低价态到高价态的氧化性(得电子能力)逐渐增强，还原性逐渐减弱；从高价态到低价态的氧化性逐渐减弱，还原性逐渐增强。

③ 根据化学反应判断：

i　 由同一氧化还原反应判断：氧化剂+还原剂　　　 氧化产物+还原产物

　氧化性：氧化剂＞氧化产物，还原性：还原剂＞还原产物

ii 　由与同一种物质反应的情况判断

2Fe+3Cl₂====2FeCl₃　 Fe+2HCl====FeCl₂+H₂↑ 　　氧化能力Cl₂＞HCl

O₂+HCl　　 Cl₂ ，MnO₂ +HCl　　　　　 Cl₂ ，KMnO₄+HCl→Cl₂

氧化能力KMnO₄＞MnO₂＞O₂

④ 外界条件(如浓度、温度、溶液的酸碱性等)对物质氧化性或还原性也有影响

⑵　物质氧化性、还原性强弱的运用：离子共存、反应及反应顺序、反应产物等的判断。