2.同分异构现象

一元饱和羧酸与一元饱和醇形成的酯与同碳原子数的羧酸互为同分异构体。

1．酯的化学性质--水解反应

酸性条件：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

碱性条件：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

(四)、典型实验

1.在苯酚与溴水的取代反应实验中，苯酚取少量，滴入的溴水要过量。这是因为生成的三溴苯酚易溶于苯酚，使沉淀溶解，不利于观察实验现象，以防得出错误结论。

2.CO₂气体通入苯酚钠溶液中，除析出苯酚外，还能生成NaHCO₃。这是因为：酸性：H₂CO₃> >HCO₃^-，与CO₂气体用量无关。同理，向苯酚浑浊液中加入饱和Na₂CO₃溶液，可使其变澄清，因为苯酚能将CO₃^2-转化为HCO₃^-：

[典型例题]

[例1]怎样除去苯中混有的苯酚?

[例2]摄影胶卷上涂布的感光材料主要是AgBr。在照相时按动快门一瞬间，进入相机的光使AgBr发生了分解反应2AgBr　　 　2Ag+Br₂。由于进光量极少，分解出的Ag极少，所以必须通过化学方法进行显影才能看到底片上的影像。对苯二酚是一种常用的显影剂，在显影时发生了如下变化：

(1)曝光时所产生的微量Ag在显影过程中_________。

(A)是氧化剂　　　　　　　　　 　　(B)是还原剂

(C)起催化剂的作用　　　　　　　 (D)不起什么作用　

(2)显影液中如果只溶有对苯二酚，显影速度则非常缓慢。为提高显影速度，可加入_________。

(A)Na₂SO₄　　　　　　(B)Na₂SO₃

(C)Na₂CO₃　　　　　　 (D)Na₂S₂O₃

　(3)溶于显影液中的氧气能与对苯二酚反应，最终生成棕褐色的污斑，影响底片的质量。

为避免形成污斑，可向显影液中加入_________。

(A)Na₂SO₄　　　　　　　　　 (B)Na₂SO₃

(C)Na₂CO₃　　　　　　　　　 (D)Na₂S₂O₃

　[例3]A和B两种物质的分子式都是C₇H₈O，它们都能跟金属钠反应放出H₂。A不与NaOH溶液反应，而B能与NaOH溶液反应。B能使适量的溴水褪色，并产生白色沉淀，A不能。B的一溴化物(C₇H₇BrO)，有两种结构。试推断A和B的结构。并说明它们各属于哪一类有机物。

[当堂反馈]

1、我国在反兴奋剂问题上的坚决立场是支持“人文奥运”的重要，某种兴奋剂的结构如图。关于它的说法中，正确的是：

　 　 A. 它的化学式为C₁₉H₂₆O₃

　 B. 它与足量的溴水只发生取代反应

　 C. 它的分子中共平面的碳原子最多有15个

　 D. 从结构上看，它属于酚类

2、天然维生素P(结构如图)存在于槐树花蕾中，它是一种营养增补剂。关于维生素P的叙述错误的是(　 )

A　 可以和溴水反应　 　 B　 可用有机溶剂萃取

C　 分子中有三个苯环 D　 1mol维生素P可以和4molNaOH反应

3、下列变化规律中正确的是(　　 )

A.H₂S、HCl、PH₃热稳定性由弱到强

B.物质的量浓度相等的NaCl、MgCl₂、AlCl₃三种溶液的pH值由小到大

C.等质量的甲烷、乙烯、乙炔充分燃烧耗用氧气的量由多到少

D.CH₃CH₂OH、?　　 -OH、CH₃COOH的酸性由弱到强

4、某芳香化合物A的分子式为，溶于水溶液，将此溶液加热，能用石蕊试纸检验出有酸性气体产生。

(1)写出化合物A的结构简式。

(2)依题意写出化学反应方程式

(3)A有几个属于芳香族化合物的同分异构体，写出这些结构简式。

5、莽草酸是合成治疗禽流感的药物--达菲(Tamiflu)的原料之一。莽草酸是A的一种异构体。A的结构简式如下：

(1)A的分子式是　　　　　　　　　　 。

(2)A与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式是

(3)A与氢氧化钠溶液反应的化学方程式是

(4)17．4克A与足量碳酸氢钠溶液反应，计算生成二氧化碳的体积(标准状况)。

(5)A在浓硫酸作用下加热可得到B(B的结构简式为)，其反应类型　　　　　　 　。

(6)B的同分异构体中既含有酚羟基又含有酯基的共有　　　　 　种，写出其中一种同分异构体的结构简式　　　　　　　 　　　　。

[课后作业]

1、漆酚 是生漆的主要成分，黄色，能溶于有机溶剂中。生漆涂在物体表面，能在空气中干燥转变为黑色漆膜，它不具有的化学性质为(　　 )

A.可以燃烧，当氧气充分时，产物为CO₂和H₂O

B.与FeCl₃溶液发生显色反应

C.能发生取代反应和加成反应

D.不能被酸性KMnO₄溶液氧化

2、天然维生素P(结构如图)存在于槐树花蕾中，它是一种营养增补剂。关于维生素P的叙述错误的是

A.可以和溴水反应　　　 B.可用有机溶剂萃取

C.分子中有三个苯环　　 D.1mol维生素P可以和4molNaOH反应

3、可用来鉴别己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一组试剂是

A.氯化铁溶液、溴水　　　　 B.碳酸钠溶液、溴水

C.酸性高锰酸钾溶液、溴水　 D.酸性高锰酸钾溶液、氯化铁溶液

4、某芳香族有机物的分子式为C₈H₆O₂，它的分子(除苯环外不含其他环)中不可能有

A.两个羟基　　 　B.一个醛基　　 　C.两个醛基　　 　D.一个羧基

5、下列化学名词正确的是(　 )

A、三溴笨酚　　 B、烧碱　　 C、乙酸乙脂　　 D、石碳酸

6、化学工作者一直关注食品安全，

发现有人将工业染料“苏丹红1号”非法用作食用色素。苏丹红是一系列人工合成染料，其中“苏丹红4号”的结构式如图：

下列关于“苏丹红4号”说法正确的是

A、不能发生加成反应　　　　　　　 B、属于芳香烃衍生物

C、可以使酸性高锰酸钾溶液褪色　　 D、属于甲苯同系物

7、可用于鉴别以下三种化合物的一组试剂是

　　　 乙酰水杨酸　　　　　　 丁香酚　　　　　 肉桂酸

① 银氨溶液② 溴的四氯化碳溶液③ 氯化铁溶液④ 氢氧化钠溶液

A.②与③　　 　 B.③与④　　 　 C.①与④　 　 D.①与②

8、A、B、C三种物质分子式为C₇H₈O，若滴入FeCl₃溶液，只有C呈紫色；若投入金属钠，只有B没有变化。在A、B中分别加入溴水，溴水不褪色。

(1)写出A、B、C的结构简式：A_________，B_________，C_________

(2)C的另外两种同分异构体的结构简式是：①______，②_______

9、300多年前，著名化学家波义耳发现了铁盐与没食子酸的显色反应，并由此发明了蓝黑墨水。没食子酸的结构式为：

　

(1)用没食子酸制造墨水主要利用了__类化合物的性质(填代号)。　

A、醇　　 B、酚　　 C、油脂　　 D、羧酸

(2)没食子酸丙酯且有抗氧化作用，是目前广泛应用的食品添加剂，其结构简式为________________________________________。

(3)尼泊金酯是对羟基苯甲酸与醇形成的酯类化合物，是国家允许使用的食品防腐剂。尼泊金丁酯的分子式为_________，其苯环只与-OH和-COOR两类取代基直接相连的同分异构体有__________种。

(4)写出尼泊金乙酯与氢氧化钠溶液加热反应的化学方程式：

__________________________________________________　　　　 　

10、萨罗(Salol)是一种消毒剂，它的分子式为C₁₃H₁₀O₃，其分子模型如图所示(图中球与球之间的连线代表化学键，如单键、双键等)：

(1)根据右图模型写出萨罗的结构简式：

　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　。

(2)萨罗经水解、分离、提纯可得到纯净的苯酚和水杨酸(邻羟基苯甲酸)。请设计一个方案，说明苯酚、碳酸、水杨酸的酸性依次增强(用化学方程式表示)。

(3)同时符合下列四个要求的水杨酸的同分异构体共有　 种：

①含有苯环；　　 ②能发生银镜反应，不能发生水解反应；　　 ③在稀NaOH溶液中，1 mol该同分异构体能与2 mol NaOH发生反应；　　

④只能生成两种一氯代物产生。

(4)从(3)确定的同分异构体中任选一种，定为下列框图中的A。

　 写出下列两个反应的化学方程式(有机物用结构简式表示)，并指出相应的反应类型。

　　　 ①AB　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　。

　　　 反应类型：　　　　　　　　　 。

　②B+DE　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　。

反应类型：　　　　　　　　　 。

(5)现有水杨酸和苯酚的混合物，它们的物质的量之和为n mol。该混合物完全燃烧消耗a L O₂,并生成b g H₂O和c L CO₂(气体体积均为标准状况下的体积)。

①分别写出水杨酸和苯酚完全燃烧的化学方程式(有机物可用分子式表示)。

②设混合物中水杨酸的物质的量为x mol，列出x的计算式。

(三)、苯酚的分离与提纯

试剂：NaOH溶液　 CO₂气体

原理：利用NaOH与苯酚反应生成易溶于水的苯酚钠；由于苯酚的酸性比碳酸弱，苯酚常温下溶解度小，再向苯酚钠溶液中通入CO₂，生成苯酚。

步骤：以分离苯酚和苯的混合物为例。

①向混合物中加入足量的烧碱溶液，

+H₂O，生成的苯酚钠易溶于水，从而分层，②分液后取上层液体即得苯。③向下层溶液即苯酚钠溶液中通入足量CO₂气体。

+NaHCO₃，静置分液下层即为苯酚。

(二)、酚的同分异构体

含碳原子数相同的酚类，芳香醇和芳香醚互为同分异构体，但不属同类物质。

(一)、苯酚的结构与性质

1.分子中羟基受苯环的影响

苯酚分子结构中的-OH(羟基)的H-O键是极性键，同时又受与之直接相连的苯环的作用，使H-O键极性增强，可以发生微弱的电离生成H⁺离子，具有很弱的酸性。遇氢氧化钠溶液时生成了易溶于水的苯酚钠，使溶液澄清，但苯酚的酸性比碳酸弱，故向苯酚钠溶液中通入CO₂时，原澄清的溶液又变浑浊，这是因为重新生成溶解度小的苯酚的结果。而乙醇中-OH与-C₂H₅直接相连，不易电离生成H⁺离子，不显酸性。

2.苯环受羟基的影响

苯酚的结构中，苯环因受-OH基的影响，被活化(或比较活泼)，在-OH基邻位和对位上的氢原子变得活泼，比苯更易发生取代反应。

如跟溴的取代反应：

苯和液溴，同时要有Fe粉作催化剂，可发生反应。

而苯酚和浓溴水，不需催化剂可迅速发生反应。

5.苯酚的工业制法(了解)

过去工业上主要是从煤焦油里提取苯酚的。随着化工生产的发展，苯酚的需要量越来越大，从煤焦油提取苯酚早已不能满足需要，目前主要是采用合成法来制取苯酚的。

合成苯酚的方法有多种，一般用苯作为原料来合成。例如，用FeCl₃作催化剂，可使苯氯化制得氯苯；用Cu作催化剂在高温加压下，氯苯在碱性溶液中可以水解制得苯酚。

4.苯酚的用途

3.苯酚的化学性质

　(1)跟碱的反应--苯酚的酸性

那些事实说明苯酚具有弱酸性？

(2)苯环上的取代反应

(3)显色反应：

(4)加成反应：

2.苯酚的物理性质