1．(06理综天津)下列关于电解质溶液的叙述正确的是(　　　 )

A．常温下，pH＝7的NH₄Cl与氨水的混合溶液中离子浓度大小顺序为

c(Cl^－)＞c(NH₄⁺)＞c(H⁺)＞c(OH^－)

B．将pH＝4的醋酸溶液稀释后，溶液中所有离子的浓度均降低

C．中和pH与体积均相同的盐酸和醋酸溶液，消耗NaOH的物质的量相同

D．常温下，同浓度的Na₂S与NaHS溶液相比，Na₂S溶液为pH大

5．现有电解质溶液：①Na₂CO₃、②NaHCO₃、③NaAlO₂、 ④CH₃COONa、⑤NaOH，且已知：CO₂+3H₂O+2AlO====2Al(OH)₃↓+CO。

(1)当五种溶液的pH相同时，其物质的量浓度由大到小的顺序是__________(填编号)。

(2)将上述物质的量浓度均为0.1 mol·L^－1的五种溶液，稀释相同倍数时，pH变化最大的是__________(填编号)。

(3)在上述五种电解质溶液中，分别加入AlCl₃溶液，无气体产生的是__________(填编号)。

(4)将上述①②③④四种电解质溶液混合，发生反应的离子方程式为________________。

[课后作业]

4．草酸(H₂C₂O₄)是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性。在O.1mol·L^-1 KHC₂O₄溶液中，下列关系正确的是　 (　 CD )

A．c(K⁺)+c(H⁺)=c(HC₂O₄^-)+c(OH^-)+c(C₂O₄^2-)　 B．c(HC₂O₄^-)+c(C₂O₄^2-)=0.1 mol·L^-1

C．c(C₂O₄^2-)>c(H₂C₂O₄)　　　　　　　　　　 D．c(K⁺)=c(H₂C₂O₄)+c(HC₂O₄^-)+c(C₂O₄^2-)

3．在相同物质的量浓度的下列盐溶液中，c(NH)最大的是

A.NH₄HSO₄ B.NH₄HCO₃

C.CH₃COONH₄ D.NH₄Cl

2．(06理综四川卷) 25℃时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的pH=7时，下列关系正确的是(　　　 )

A．c(NH₄⁺)=c(SO₄^2-)　　　　　　　　　　 B．c(NH₄⁺)>c(SO₄^2-)

C．c(NH₄⁺)<c(SO₄^2-)　　　　　　　　　　 D．c(OH^-)+c(SO₄^2-) = c(NH₄⁺)+c(H⁺)

1.　 (06江苏卷)下列反应的离子方程式正确的是(　　 )

A．向沸水中滴加FeCl₃溶液制备Fe(OH)₃胶体：Fe³⁺+3H₂OFe(OH)₃↓+3H⁺

B．用小苏打治疗胃酸过多：HCO₃^－+H⁺===CO₂↑+H₂O

C．实验室用浓盐酸与MnO₂反应制Cl₂：MnO₂+2H⁺+2Cl^－Cl₂↑+Mn²⁺+H₂O

D．用FeCl₃溶液腐蚀印刷电路板：Fe³⁺+Cu===Fe²⁺+Cu²⁺

2. 常见酸式盐溶液的酸碱性

　　 ①若只有电离而无水解，则呈　　 性(如NaHSO₄)

　　 ②若既有电离又有水解，取决于两者程度的相对大小

电离程度＞水解程度，呈　　 性；NaHSO₃、NaH₂PO₄。

电离程度＜水解程度，呈　　 性；NaHCO₃、NaHS、Na₂HPO₄。

[典型例题]

[例1]室温下0.1mol/L NH₄CN溶液的pH等于9.23。下列说法不正确的是

A．上述溶液能使甲基橙试剂变为黄色

B．室温下，NH₃·H₂O是比HCN更弱的电解质

C．上述溶液中CN^－的水解程度大于NH₄⁺的水解程度

D．室温下，0.1mol/L NaCN溶液中，CN^－的水解程度小于上述溶液中CN^－的水解程度。

提示：从pH等于9.23，溶液呈碱性入手，比较NH₄⁺及CN^-水解程度的大小。

[例2](2004年全国理综，7)物质的量浓度相同的下列溶液中，符合按pH由小到大顺序排列的是

A.Na₂CO₃ NaHCO₃ NaCl　　　　　　　 NH₄Cl

B.Na₂CO₃ NaHCO₃ NH₄Cl　　　　　　 NaCl

C.(NH₄)₂SO₄ NH₄Cl　　　　　　　　　 NaNO₃ Na₂S

D.NH₄Cl　　　　　　 (NH₄)₂SO₄ Na₂S　　　　　　　 NaNO₃

提示：A、B两项溶液相同，NH₄Cl属于强酸弱碱盐，水溶液呈酸性；NaCl属于强酸强碱盐，溶液呈中性；NaHCO₃和Na₂CO₃溶液均呈碱性，且NaHCO₃的碱性小于Na₂CO₃的碱性，排列顺序为：NH₄Cl、NaCl、NaHCO₃、Na₂CO₃，故A、B均错误；C、D溶液种类相同，其pH由小到大的顺序为(NH₄)₂SO₄，NH₄Cl、NaNO₃、Na₂S，故C项正确，D错误。

[例3] 由一价离子组成的四种盐：AC、BD、AD、BC的1 mol·L^－1的溶液，在室温下前两种溶液的pH=7，第三种溶液pH＞7,最后一种溶液pH＜7，则

提示：正盐水解后对溶液酸碱性的影响可以归纳为“有弱就水解，越弱越水解，谁强显谁性，无弱显中性”，这里的“弱”是指盐中的弱碱阳离子或弱酸根离子，“越弱”是指对应的碱或酸的电离程度。

由AD溶液的pH＞7，可知AOH的电离程度大于HD，由BC溶液的pH＜7，可知BOH的电离程度小于HC，同理由AC、BD溶液的pH=7，可知AOH与HC、BOH与HD的电离程度相同。故有电离程度HC=AOH＞HD=BOH，即HC的酸性大于HD，AOH的碱性大于BOH。

[当堂反馈]

1. 以H_mA^n－表示弱酸酸式盐阴离子的电离和水解平衡.

2．外因：浓度、温度、溶液酸碱性的变化

(1)稀释盐溶液，水解平衡正向移动，水解程度增大。

(2)浓度不变，温度越高，水解程度越大。

如：将FeCl₃溶液加热蒸干，再灼烧，最终得固体Fe₂O₃

FeCl₃ + 3H₂OFe(OH)₃ + 3HCl↑　　 2Fe(OH)₃Fe₂O₃+3H₂O

(3)改变溶液的pH值，可抑制或促进水解。

在配制FeCl₃溶液时，加入一定量的盐酸，就可使FeCl₃的水解平衡向逆反应方向移动，从而抑制FeCl₃水解，得到澄清的FeCl₃溶液。通常在配制FeCl₃、SnCl₂等溶液时，常将它们溶于较浓的盐酸中，然后再用水稀释到所需浓度。

[练习]　比较等物质的量浓度的①NH₄Cl②CH₃COONH₄③NH₄HCO₃④NH₄HSO₄溶液中c(NH₄⁺)的大小？溶液pH的大小？

1．内因：盐的本性(越弱越水解)

形成盐的酸或碱越弱，其对应的离子水解程度越大。

如相同条件下等浓度的下列溶液 ①NaCl ②CH₃COONa ③Na₂CO₃ ④NaHCO₃⑤NaAlO₂ 其溶液pH由大到小为：