2．已知HF的酸性比HCN强。现有物质的量浓度和体积均相同的NaF和NaCN两种溶液，已知前者溶液中离子数目为n₁，后者溶液中离子数目为n₂。下列关系中正确的是

A．n₁＝n₂　　　　　 B．n₁＞n₂ 　　　　　　C．n₁＜n₂ 　　　　　　D．c(F^－)＞c(CN^－)　

1．某一元强酸稀溶液和某一元弱碱稀溶液等体积混合后，其pH＝7.0。下列叙述正确的是　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

A．酸溶液的物质的量浓度大于碱溶液　

B．酸溶液中H⁺的浓度大于碱溶液中OH^－的浓度

C．酸溶液的物质的量浓度小于碱溶液　

D．两种溶液的物质的量浓度相等

11．解释事实：用水解原理可解释诸多相关事实

(1)FeCl₃、KAl₂(SO₄)₂·12H₂O等可作净水剂

原因：Fe³⁺、Al³⁺水解产生少量胶状的Fe(OH)₃、Al(OH)₃，它们结构疏松、表面积大、吸附能力强，故能吸附水中悬浮的小颗粒而沉降，从而起到净水的作用。

新型水处理剂：Na₂FeO₄(铁酸钠)的氧化杀菌原理，及还原产物Fe³⁺水解生成的Fe(OH)₃胶体，吸附水中悬浮杂质。

(2)某些化学肥料不能混合使用

　　 如铵态(NH₄⁺)氮肥、过磷酸钙[含Ca(H₂PO₄)₂]均不能与草木灰(主要成分K₂CO₃)混合使用。

(3) 热的纯碱液去油污效果好

　　 加热能促进纯碱Na₂CO₃水解，产生的[OH^－]较大，而油污中的油脂在碱性较强的条件

下，水解受到促进，故热的比冷的效果好。

(4)在NH₄Cl浓溶液中加入Mg粉, Mg溶解，同时放出气体? Mg(OH)₂溶于NH₄Cl浓溶液中如何解释？在CH₃COONH₄溶液中加入Mg(OH)₂,为何能够溶解？写出反应的离子方程式。

[典型例题]

[例1](2004年北京理综，11)已知0.1 mol·L^－1的二元酸H₂A溶液的pH=4.0，则下列说法正确的是

A.在Na₂A、NaHA两溶液中，离子种类不相同

B.在溶质物质的量相等的Na₂A、NaHA两溶液中，阴离子总数相等

C.在NaHA溶液中一定有：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HA^－)+c(OH^－)+2c(A^2－)

D.在Na₂A溶液中一定有：c(Na⁺)＞c(A^2－)＞c(H⁺)＞c(OH^－)

剖析：0.1 mol·L^－1的强酸pH＝1.0，0.1 mol·L^－1的H₂A溶液pH＝4.0，说明它是一种弱酸。Na₂A发生水解A^2－+H₂OHA^－+OH^－和HA^－+H₂OH₂A+OH^－，溶液中存在HA^－、A^2－、H⁺、OH^－；NaHA发生水解HA^－+H₂OH₂A+OH^－和电离HA^－H⁺+A^2－，溶液中存在HA^－、A^2－、H⁺、OH^－，所以两溶液中离子种类相同，A不正确。

物质的量相等的Na₂A和NaHA因为存在上述水解、电离等过程，阴离子数量发生变化，所以阴离子总量不相等，B不正确。

由电荷守恒可知c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HA^－)+c(OH^－)+2c(A^2－)，C正确。Na₂A溶液显碱性，c(OH^－)＞c(H⁺)，D不正确。

[例2]在常温下10mlpH＝10的KOH溶液中，加入pH＝4的一元酸HA溶液至pH刚好等于7(假设反应前后体积不变)，则对反应后溶液的叙述正确的是

A．c(A^－)＝c(K⁺)　 　　　　　　　　　　　　　B．c(H⁺)＝c(OH^－)＜c(K⁺)＜c(A^－)

C．V(混)≥20ml　　 　　　　　　　　　　　　D．V(混)≤20ml

[例3]已知常温下KHSO₃溶液的pH＜7，且等浓度的HSO₃^－的电离程度大于SO₃^2－的水解程度。等物质的量的KHSO₃、K₂SO₃、K₂SO₄溶于足量水形成的溶液中，有关粒子之间的关系正确的是 　 A．c(SO₄^2－)＞c(HSO₃^－)＞c(SO₃^2－) ＞c(H₂SO₃)

B．c(K⁺)＞c(SO₄^2－)＞c(SO₃^2－)＞c(HSO₃^－)＞c(H⁺)＞c(OH^－)

C．c(K⁺)＝c(HSO₃^－)+2c(SO₃^2－)+2c(SO₄^2－)

D．c(K⁺)+c(H⁺)＝c(HSO₃^－)+c(SO₃^2－)+c(SO₄^2－)+c(OH^－)

[当堂反馈]

10．物质鉴别时要考虑水解。

如：鉴别：NaCl和NaCN

再如：只用一种试剂鉴别：NaHCO₃、AlCl₃、NaOH、KSCN、AgNO₃五种无色溶液　

再如：只用一种试剂鉴别：AlCl₃、HCl、NaCl、Ba(OH)₂ 　　　　　　

再如：只用一种试剂鉴别：AlCl₃、HCl、NaCl、BaCl₂ 　　　　　　　

9．除杂

例：除去MgCl₂溶液中的Fe³⁺可在加热搅拌条件下，可加入的一种试剂，后过滤。下列试剂中合适的是　　　　　

A.NH₃·H₂O　 B.NaOH　 C.Na₂CO₃　 D.MgCO₃　 E.MgO　 F.Mg(OH)₂　 G.Mg

8．两种盐溶液混合时要考虑水解。

如：①AlCl₃和NaHCO₃、②AlCl₃和NaHS、③Al₂(SO₄)₃和Na₂CO₃(反应有两种可能性)④Fe₂(SO₄)₃和Na₂CO₃、⑤AlCl₃和NaAlO₂、⑥NH₄Cl和NaAlO₂⑦NH₄Cl和NaClO⑧Fe³⁺和ClO^－⑨Al³⁺和ClO^－⑩NaHCO₃和NaAlO₂(不是发生双水解，而是强酸制弱酸。)

注意：①Fe³⁺与HS^－及S^2－发生氧化还原反应。

②CuSO₄和Na₂S及NaHS发生复分解反应。

7．溶液中各种微粒浓度之间的关系

　　 以Na₂S水溶液为例

　　 (1)电荷守恒：　　　　 　　　　　　　　　　　　　

　　 (2)物料守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　

　　 (3)质子守恒：　　　　　　　　　　　　　　　　　

6．离子浓度大小的判断

在判断能发生水解的盐溶液中离子浓度大小时，首先要明确绝大部分可溶盐完全电离，电离出的弱离子部分水解(电离强烈、水解微弱)；其次要知道多元弱酸分步电离，故其对应盐的水解也是分步进行的，以第一步水解为主；最后还要考虑水的电离。

①多元弱酸溶液，根据分步电离分析。如H₃PO₄溶液：　　　　　　　　　　　　　　

②弱酸正盐溶液，根据弱酸根分步水解分析。

ⅰ.当盐中阴、阳离子等价时

　　 [不水解离子]＞[水解的离子]＞[水解后呈某性的离子]＞[显性对应离子]

实例：a. CH₃COONa　　 b. NH₄Cl

　　 a. 　　　　　　　　　　　　　　　　　　b. 　　　　　　　　　　　　　　　　　

　 ⅱ.当盐中阴、阳离子不等价时

　　 要考虑是否水解，水解分几步。如多元弱酸根的水解，则是“几价分几步，为主第一步”。

　　 实例：Na₂S水解分二步：

各种离子浓度大小顺序为：　　　　　　　　　　　　　　　　　　

③不同溶液中同一离子浓度大小的比较，要看溶液中其它离子对其产生的影响。

如在相同物质的量浓度的下列溶液中：①(NH₄)₂SO₄②(NH₄)₂Fe(SO₄)₂③(NH₄)₂CO₃。

c(NH₄⁺)由大到小的顺序为　　　　　　　

④混合溶液中离子浓度大小的比较，首先要分析混合过程中是否发生化学反应，若发生反应，则要进行过量判断(注意混合后溶液体积的变化)；然后再结合电离、水解等因素进行分析。

ⅰ.若酸与碱恰好完全反应，则相当于一种盐溶液。

　 ⅱ.若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余，则一般弱电解质电离程度＞盐的水解程度。

例：将pH＝3的盐酸溶液和pH＝11的氨水等体积混合后，溶液中离子浓度的关系是：

　　 　　　　　　　　　　　　　　　，该溶液中NH₃•H₂O的电离与NH₄⁺的水解相互抑制(缓冲溶液)，NH₃•H₂O电离强于NH₄⁺的水解，所以溶液呈碱性：c(OH^-)＞c(H⁺)，且c(NH₄⁺)＞c(Cl^-)

再如：某酸pH为a，某碱pH为b，已知a+b=14，则将两溶液等体积混合后溶液的酸碱性为：

5．某些盐溶液的配制、保存

　　 Na₂SiO₃、Na₂CO₃、NH₄F等不能贮存磨口玻璃塞的试剂瓶中.因Na₂SiO₃、Na₂CO₃水解呈碱性，产生较多OH^－，NH₄F水解产生HF。OH^－、HF均能腐蚀玻璃。

4．判断加热浓缩盐溶液能否得到同溶质的固体

　　 比较：

　　 结论：

[思考]　 AlCl₃、MgCl₂、FeCl₃、Al₂(SO₄)₃、Fe₂(SO₄)₃、NaAlO₂、Na₂SO₃、NaHCO₃、KMnO₄等溶液加热蒸干能否得到无水盐？为什么？