18.(山东卷28)(14分)运用化学反应原理研究氮、氧等单质及其化合物的反应有重要意义。

(1)合成氨反应反应N₂(g)+3H₂(g)2NH₃(g)，若在恒温、恒压条件下向平衡体系中通入氩气，平衡　　　　 移动(填“向左”“向右”或“不”)；，使用催化剂　　　 反应的ΔH(填“增大”“减小”或“不改变”)。

(2)O₂ (g)= O⁺₂(g)+e^- 　　　　　　　　　　　　　　 　　　　 H₁= 1175.7 kJ·mol^-1

PtF₆(g)+ e^-1 PtF₆^-(g)　　　　　　　　　　　　　　　　 H₂= - 771.1 kJ·mol^-1

O₂⁺PtF₆^-(s)=O₂⁺(g)+PtF₆^- 　　　　　　　　　　　　　　　 H₃=482.2 kJ·mol^-1

则反应O₂(g)+ PtF₆ (g) = O₂⁺PtF₆^- (s)的H=_____________ kJ·mol^-1。

(3)在25℃下，向浓度均为0.1 mol·L^-1的MgCL₂和CuCl₂混合溶液中逐滴加入氨水，先生成__________沉淀(填化学式)，生成该沉淀的离子方程式为____________。已知25℃时K_sp[Mg(OH)₂]=1.8×10^-11,K_sP[Cu(OH)₂]=2.2×10^-20。

(4)在25℃下，将a mol·L^-1的氨水与0.01 mol·L^-1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH₄^*)=c(Cl^-)，则溶液显_____________性(填“酸”“碱”或“中”)；用含a的代数式表示NH₃·H₂O的电离常数K_b=__________。

答案: (1)向左 不改变 (2)-77.6 (3)Cu(OH)₂ Cu²⁺+2NH₃·H₂O=Cu(OH)₂ ↓+2NH₄⁺

(4)中　 K_b=10^-9/(a-0.01)mol·L^-1.

解析:(1)在恒压条件下加入氩气，则容积增大，导致原平衡中各物质的浓度同等比例减小，所以平衡向气体体积增大的方向即向左移动；催化剂仅是改变化学反应速率，不会影响焓变。(2)根据盖斯定律，将化学方程式①+②-③叠加。

(3)Cu(OH)₂ 的Ksp小于Mg(OH)₂的，所以离子的浓度商首先大于Cu(OH)₂ 的而先沉淀；由于氨水是弱碱，书写离子方程式时

不能拆开。

(4)由溶液的电荷守恒可得: c(H^*)+c(NH₄^*)=c(Cl^-)+c(OH^-),已知c(NH₄^*)=c(Cl^-)，则有c(H^*)=c(OH^-)，溶液显中性；电离常数只与温度有关，则此时NH₃·H₂O的电离常数

K_b= [c(NH₄^*)·c(OH^-)]/c(NH₃·H₂O)= (0.01 mol·L^-1·10^-7mol·L^-1)/(amol·L^-1-0.01 mol·L^-1)= 10^-9/(a-0.01)mol·L^-1.

17.(09安徽卷28)(17分)Fenton法常用于处理含难降解有机物的工业废水，通常是在调节好PH和浓度的废水中加入H₂O₂，所产生的羟基自由基能氧化降解污染物。现运用该方法降解有机污染物p-CP，探究有关因素对该降解反应速率的影响。

[实验设计]控制p-CP的初始浓度相同，恒定实验温度在298K或313K(其余实验条件见下表)，设计如下对比试验。

(1)请完成以下实验设计表(表中不要留空格)。

实验 编号	实验目的	T/K	PH	c/10-3mol·L-1
H2O2	Fe2+
①	为以下实验作参考	298	3	6.0	0.30
②	探究温度对降解反应速率的影响
③		298	10	6.0	0.30

[数据处理]实验测得p-CP的浓度随时间变化的关系如右上图。

(2)请根据右上图实验①曲线，计算降解反应在50~150s内的反应速率：

(p-CP)= 　　　　　　　　　　mol·L^-1·s^-1

[解释与结论]

(3)实验①、②表明温度升高，降解反应速率增大。但温度过高时反而导致降解反应速率减小，请从Fenton法所用试剂H₂O₂的角度分析原因： 　　　　　　　　　　　　　　。

(4)实验③得出的结论是：PH等于10时，　　　　　　　　　　 　　　　。

[思考与交流]

(5)实验时需在不同时间从反应器中取样，并使所取样品中的反应立即停止下来。根据上图中的信息，给出一种迅速停止反应的方法：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

答案：⁽¹⁾

^{(2)8.0×10-6(3)过氧化氢在温度过高时迅速分解。}

^{(4)反应速率趋向于零(或该降解反应趋于停止)}

^{(5)将所取样品迅速加入到一定量的NaOH溶液中，使pH约为10(或将所取样品骤冷等其他合理答案均可)}

解析：(1)实验①是参照实验，所以与实验①相比，实验②和③只能改变一个条件，这样才能起到对比实验的目的，则实验②是探究温度对反应速率的影响，则T=313K，pH=3，c(H₂O₂)=6.0 mol·L^-1，c(Fe²⁺)=0.30 mol·L^-1，实验③显然是探究pH的大小对反应速率的影响；(2)在50-150s内，△c(p-CP)=0.8mol·L^-1，则v (p-CP)=0.08mol·L^-1·s^-1；(3)温度过高时，H₂O₂分解，c(H₂O₂)浓度减小，导致反应速率减小；(4)从图中看出，pH=10时，c(p-CP)不变，即反应速率为零，说明碱性条件下，有机物p-CP不能降解；

(5)从第(4)可以得出，在发言液中加入NaOH溶液，使溶液的pH迅速增大，反应停止。

16.(09全国卷Ⅱ27)(15分)

某温度时，在2L密闭容器中气态物质X和Y反应生成气态物质Z，它们的物质的量随时间的变化如表所示。

(1)根据左表中数据，在右图中画出X、Y、Z的物质的量(n)随时间(t)变化的曲线：

(2) 体系中发生反应的化学方程式是______________;

(3) 列式计算该反应在0-3min时间内产物Z的平均反应速率：_______________;

(4) 该反应达到平衡时反应物X的转化率等于___________________________;

(5) 如果该反应是放热反应。改变实验条件(温度、压强、催化剂)得到Z随时间变化的曲线①、②、③(如右图所示)则曲线①、②、③所对应的实验条件改变分别是：

① _________________　 ②________________　 ③__________________

答案：

解析：本题考查^{化学反应速率和化学平衡的综合运用，注意图像和有关计算。}

(1)根据题目中表格给出的数据，在坐标系中找出相应的点，然后用光滑的曲线描点即可。

(2)根据题意，可以利用“三步法”求解

开始　 1.00　　 1.00　　　 0

转化　 0.45　　 0.9　　　 0.9

平衡　 0.55　　 0.1　　　 0.9

根据各物质的量之比可得体系中发生反应的化学方程式是：。

(3)根据图像可知在3min时，生成物Z的物质的量为0.5mol， 其平均速率为0.083mol/L·min。

(4)X的转化率等于0.45。

(5)由题目所给图象可知，在1中，平衡时Z的物质的量小于原平衡的物质的量，说明平衡逆向移动，条件为升高温度。在2中，平衡时Z的物质的量与原平衡相同，且速率加快，条件为加入催化剂；在3中，平衡正向移动，且速率加快，条件为加压。

15．(09宁夏卷13)在一定温度下，反应1/2H₂(g)+ 1/2X₂(g) HX(g)的平衡常数为10。若将1.0mol的HX(g)通入体积为1.0L的密闭容器中，在该温度时HX(g)的最大分解率接近于

A. 5%　　　　　 B. 17%　　　　　　　　 C. 25%　　　　　　　　　 D.33%

答案：B

解析：

1/2H₂(g)+ 1/2X₂(g) HX(g)的平衡常数K₁为10,那么HX(g) 1/2H₂(g)+ 1/2X₂(g) 的平衡常数K₂为1/10, 2HX(g) H₂(g)+ X₂(g) 的平衡常数K₃为(1/10)²=0.01.设HX(g)分解xmol/L,有, 2HX(g) H₂(g)+ X₂(g)

　　　　　　 1　　　　　 0　　 0

　　　 　　　x　　　　　 x　　 x

　　　　　 1-x　　　　 x　　 x

K₃= x·x/(1-x) ²= 0.01 ,得到x=0.17,所以, 该温度时HX(g)的最大分解率接近于B. 17%

14．(09宁夏卷10)硫代硫酸钠溶液与稀硫酸反应的化学方程式为：Na₂S₂O₃+H₂SO₄=Na₂SO₄+SO₂+S↓+H₂O,下列各组实验中最先出现浑浊的是　　

答案：D

解析：影响化学反应速率的因素众多，本题从浓度和和温度两个因素考查，非常忠实于新教材必修2,只要抓住浓度越大，温度越高反应速率越大，便可以选出正确答案D。

13．(09海南卷4)在25℃时，密闭容器中X、Y、Z三种气体的初始浓度和平衡浓度如下表：

下列说法错误的是：

A．反应达到平衡时，X的转化率为50%

B．反应可表示为X+3Y2Z，其平衡常数为1600

C．增大压强使平衡向生成Z的方向移动，平衡常数增大

D．改变温度可以改变此反应的平衡常数

答案：C

解析： 由　　　　　 aX+　　 bY 　　cZ

初始浓度/mol·L^-1　 0.1　　 0.2　　　　 0

平衡浓度/mol·L^-1　 0.05　 0.05　　　　 0.1

转化浓度/mol·L^-1　 0.05　 0.15　　　　 0.1

利用转化浓度之比等于化学计量数比可得到化学方程式为X+3Y2Z，这样再利用相关数据可得到A、B正确，D因为平衡常数是温度函数而正确。

点评：本题考查化学反应速率和化学平衡的相关知识。最快捷的方法是利用排除法，抓住化学平衡常数是温度函数，即可得到C错误。

12. (09重庆卷13)各可逆反应达平衡后，改变反应条件，其变化趋势正确的是

答案：D

解析：A项CH₃COOH溶液中加入CH₃COONa固体，CH₃COOH溶液中CH₃COO^-浓度增加，电离平衡逆向移动，c(H⁺)减小，pH逐渐增大，A错误；B项加入KCl对平衡体系无影响，化学平衡不移动，B错误；C项恒温恒压，加入Ar，各反应物的物质的量不变，体积变大，各物质的量浓度成倍减小(等效于减压)，化学平衡朝体积增大方向移动，H₂的改变量减小，起始量不变，转化率减小，C错误；大暗暗选D。

11. (09四川卷13)在一体积可变的密闭容器中，加入一定量的X、Y，发生反应 kJ/mol。反应达到平衡时，Y的物质的量浓度与温度、气体体积的关系如下表所示：

气体体积 C(Y)/mol·L-1 温度℃	1	2	3
100	1.00	0.75	0.53
200	1.20	0.09	0.63
300	1.30	1.00	0.70

下列说法正确的是

A.m＞n　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 B.Q＜0

C.温度不变，压强增大，Y的质量分数减少

D.体积不变，温度升高，平衡向逆反应方向移动

答案：C

[解析] 根据题目信息可得，在温度相同的条件下，当体积扩大到原来的两倍时，Y的浓度降低的倍数小于2，所以可确定增大体积，平衡正向移动，根据平衡移动原理，增大体积，平衡向体积增大的方向移动，因此A错误，C项正确。当体积相同时，温度升高，Y的浓度增大，即平衡正向移动，所以此反应的正向为放热反应，B、D错误。

[点评]本题主要通过控制变量讨论化学平衡移动问题，对于学生的基本功要求较高。

10．(09北京卷9)已知有相同容积的定容密封容器甲和乙，甲中加入和各0.1mol ，乙中加入HI 0.2mol，相同温度下分别达到平衡。欲使甲中HI的平衡浓度大于乙中HI的平衡浓度，应采取的措施是

A．甲、乙提高相同温度　　　 B 甲中加入0.1mol He，乙不改变

C．甲降低温度，乙不变　　　 D 甲增加0.1mol ，乙增加0.1mol

答案：C

[解析]本题考查化学平衡移动、等效平衡。 在相同条件下，甲、乙容器中达平衡时是等效平衡，欲使甲中HI的平衡浓度大于乙中HI的平衡浓度，则甲中平衡向着正反应方向移动，同时乙向着逆反应方向移动或者不移动。选项A，甲、乙提高相同温度时，平衡均向逆反应方向移动，且达平衡是二者等效，HI浓度相等。选项B，加入稀有气体时，平衡不移动，二者HI浓度相等。选项C，甲降低温度平衡向着正反应方向移动，达平衡是HI浓度增大，而乙中HI浓度不变，符合题意。选项D，甲中增加等量的H₂或I₂，达平衡是HI浓度相等。

9．(09广东化学15)取五等份NO₂ ，分别加入温度不同、容积相同的恒容密闭容器中，发生反应：2NO₂(g) N₂O₄(g)，ΔH＜0 反应相同时间后，分别测定体系中NO₂的百分量(NO₂%)，并作出其随反应温度(T)变化的关系图。下列示意图中，可能与实验结果相符的是

答案：BD

解析：在恒容状态下，在五个相同的容器中同时通入等量的NO₂，反应相同时间。那么则有两种可能，一是已达到平衡状态，二是还没有达到平衡状态，仍然在向正反应移动。若5个容器在反应相同时间下，均已达到平衡，因为该反应是放热反应，温度越高，平衡向逆反应方向移动，NO₂的百分含量随温度升高而升高，所以B正确。若5个容器中有未达到平衡状态的，那么温度越高，反应速率越大，会出现温度高的NO₂转化得快，导致NO₂的百分含量少的情况，在D图中转折点为平衡状态，转折点左则为未平衡状态，右则为平衡状态，D正确。