40．(09年北京理综·25)(16分)丙烯可用于合成杀除根瘤线虫的农药(分子式为C₃H₅Br₂C)和应用广泛的DAP树脂：

已知酯与醇可发生如下酯交换反应：RCOOR'+R”OHRCOOR”+R'OH(R、R’、R”代表烃基)

(1)农药分子C₃H₅Br₂Cl中每个碳原子上均连有卤原子。

①A的结构简式是　　　　　　　 ，A含有的官能团名称是　　　　　　　 ；

②由丙烯生成A的反应类型是　　　　　　　 。

(2)A水解可得到D，该水解反应的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)C蒸气密度是相同状态下甲烷密度的6.25倍，C中各元素的质量分数分别为：碳60%，氢8%，氧32%。C的结构简式是　　　　　　　　　　　 。

(4)下列说法正确的是(选填序号字母)　　　　　　 。

a．C能发生聚合反应、还原反应和氧化反应

b．C含有2个甲基的羧酸类同分异构体有4个

c．D催化加氢的产物与B具有相同的相对分子质量

d．E具有芳香气味，易溶于乙醇

(5)E的水解产物经分离最终得到甲醇和B，二者均可循环利用于DAP树脂的制备。其中将甲醇与H分离的操作方法是　　　　　　　 。

(6)F的分子式为C₁₀H₁₀O₄。DAP单体为苯的二元取代物，且两个取代基不处于对位，该单体苯环上的一溴取代物只有两种。D和F反应生成DAP单体的化学方程式是

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　。

答案：(16分)(1)①CH₂=CHCH₂Cl　 碳碳双键　 氯原子　 ②取代反应(2)CH₂=CHCH₂Cl+H₂OCH₂=CHCH₂OH+HCl(3)CH₃COOCH₂CH=CH₂(4)acd(5)蒸馏

(6)

39．(09年福建理综·31)[化学--有机化学基础](13分)

有机物A是最常用的食用油氧化剂，分子式为C₁₀H₁₂O_5，可发生如下转化：

已知B的相对分子质量为60，分子中只含一个甲基。C的结构可表示为：

(其中：-X、-Y均为官能团)。

请回答下列问题：

(1)根据系统命名法，B的名称为　　　　　　　　　 。

(2)官能团-X的名称为　　　　　　　　　 ，高聚物E的链节为　　　　　　　　　 。

(3)A的结构简式为　　　　　　　　　 。

(4)反应⑤的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　 。

(5)C有多种同分异构体，写出期中2种符合下列要求的同分异构体的结构简式　　　　　　　　　 。

i.含有苯环　　　　 ii.能发生银镜反应　　 iii.不能发生水解反应

(6)从分子结构上看，A具有抗氧化作用的主要原因是　　　　　　　 (填序号)。

a.含有苯环　　　　 b.含有羰基　　　　　 c.含有酚羟基

答案：：(1)1-丙醇

(2)羧基　 

⁽³⁾

⁽⁴⁾

^{(5)、、写出上述3个结构简式中的任意2个}

^(6)c

38．(09年广东化学·26)(10)光催化制氢是化学研究的热点之一。科学家利用含有呲啶环(呲啶的结构式为其性质类似于苯)的化合物II作为中间体，实现了循环法制氢，示意图如下(仅列出部分反应条件)：

(1)化合物II的分子式为　　　　　　　　 。

(2)化合物I合成方法如下(反应条件略，除化合物III的结构未标明外，反应式已配平)；

化合物III的名称是________________。

(3)用化合物V(结构式见右图)代替III作原料，也能进行类似的上述反应，所得有机物的结构式为　　　　　　　 。

(4)下列说法正确的是　　　　　 (填字母)

A．化合物V的名称是间羟基苯甲醛，或2-羟基苯甲醛

B．化合物I具有还原性；II具有氧化性，但能被酸性高锰酸钾溶液氧化

C．化合物I、II、IV都可发生水解反应

D．化合物V遇三氯化铁显色，还可发生氧化反应，但不能发生还原反应

(5)呲啶甲酸酯可作为金属离子的萃取剂。2-呲啶甲酸正丁酯(VI)的结构式见右图，其合成原料2-呲啶甲酸的结构式为　　　　　　　 ；VI的同分异构体中，呲啶环上只有一氢原子被取代的呲啶甲酸酯类同分异构体有　　　　 种。

答案：(1)C₁₁H₁₃NO₄(2)甲醛(3) (4)C

(5)　　 2

37．(09年广东化学·25)(9分)

叠氮化合物应用广泛，如NaN₃，可用于汽车安全气毂pHCH₂N₃可用于合成化合物V(见下图，仅列出部分反应条件Ph-代表苯基)

(1)下列说法不正确的是　　　　 (填字母)。

A．反应①④属于取代反应

B．化合物I可生成酯，但不能发生氧化反应

C．一定条件下化合物II能生成化合物I

D．一定条件下化合物II能与氢气反应类型与反应②相同

(2)化合物II发生聚合反应的化学方程式为　　　　　 (不要求写出反应条件)。

(3)反应③的化学方程式为　　　　　　　　　　　 (要求写出反应条件)。

(4)化合物III与PhCH₂N₃发生环加成反应成化合物V，不同条件下环加反应还可生成化合物V的同分异构体。该同分异物的分子式为　　　　 　，结构式为　　　　　　 。

(5)科学家曾预言可合成C(N₃)₄。其可分解成单质，用作炸药。有人通过NaN₃与NC－CCl_3,反应成功全成了该物质下列说法正确的是　　　　　 (填字母)。

A．该合成反应可能是取代反应

B．C(N₃)₄与甲烷具有类似的空间结构

C．C(N₃)₄不可能与化合物Ⅲ发生环加反应

D．C(N₃)₄分解爆炸的化学反应方程式可能为C(N₃)₄C+6N₂

答案：(1)BC(2)(3)(4)(5)BD

36．(09年广东化学·20)(10分)

　甲酸甲酯水解反应方程式为：

HCOOCH₃(l)+H₂O(l)HCOOH(l)+CH₃OH(l)；△H>0

某小组通过试验研究该反应(反应过程中体积变化忽略不计)。反应体系中各组分的起始量如下表：

甲酸甲酯转化率在温度T₁下随反应时间(t)的变化如下图：

(1)根据上述条件，计算不同时间范围内甲酸甲酯的平均反应速率，结果见下表：

请计算15-20min范围内甲酸甲酯的减少量为　　　　　 mol，甲酸甲酯的平均反应速率为 　　　mol·min^-1(不要求写出计算过程)。

(2)依据以上数据，写出该反应的反应速率在不同阶段的变化规律及其原因：　　　　 　。

(3)上述反应的平衡常数表达式为：，则该反应在温度T₁下的K值为 　　　　　　　。

(4)其他条件不变，仅改变温度为T₂(T₂大于T₁)，在答题卡框图中画出温度T₂下甲酸甲酯转化率随反应时间变化的预期结果示意图。

答案：(1)15-20min范围内甲酸甲酯的减少量为0.045mol；甲酸甲酯的平均反应速率为0.009mol·min^-1(2)反应速率随着反应的进行，先逐渐增大再逐渐减小，后不变；原因：随着反应的不断进行，应开始甲酸甲酯的浓度大，所以反应速率较大，后随着反应进行，甲酸甲酯的物质的量浓度不断减少，反应速率不断减慢，所以转化率增大的程度逐渐减小，当反应达到平衡后，转化率不变。

(3)1/7

(4)图略。作图要点：因为T₂>T₁，温度越高，平衡向逆反应方向移动，甲酸甲酯的转化率下降，T₂达到平衡时的平台要低于T₁；另外温度越高，越快达到平衡，所以T₂达到平衡的时间要小于T₁。

35．(09年海南化学·17)(9分)

某含苯环的化合物A，其相对分子质量为104，碳的质量分数为92.3%。

(1)A的分子式为　　　　　　　　　 ：

(2)A与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式为　　　　　　 ，反应类型是　　　　 ；

(3)已知：。请写出A与稀、冷的KMnO₄溶液在碱性条件下反应的化学方程式　　　　　　　 ；

(4)一定条件下，A与氢气反应，得到的化合物中碳的质量分数为85.7%，写出此化合物的结构简式　　　　　　　　　　　　　　 ；

(5)在一定条件下，由A聚合得到的高分子化合物的结构简式为　　　　　　　　　 。

答案：(1)C₈H₈

(2) 加成反应

(3)(4)(5)

34．(09年海南化学·18.4)(11分)以下是某课题组设计的合成聚酯类高分子材料的路线：

已知：

①A的相对分子质量小于110，其中碳的质量分数约为0.9；

②同一碳原子上连两个羟基时结构不稳定，易脱水生成醛或酮：

③C可发生银镜反应。

请根据以上信息回答下列问题：

(1)A的分子式为　　　　　　　　　　 ；

(2)由A生成B的化学方程式为　　　　　 ，反应类型是　　　　　　　　 ；

(3)由B生成C的化学方程式为　　　　 ，该反应过程中生成的不稳定中间体的结构简式应是　　　　　　　　　　　 ；

(4)D的结构简式为　　　　　　　 ，D的同分异构体中含有苯环且水解产物之一为乙酸的有　　　　　　　　　　　 (写结构简式)。

答案：(11分)(1)C₈H₁₀

(2)　 取代反应

(3)

(4)

(5)

33．(09年宁夏理综·39)［化学--选修有机化学基础］(15分)

A-J均为有机化合物，它们之间的转化如下图所示：

实验表明：①D既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气：

②核磁共振氢谱表明F分子中有三种氢，且其峰面积之比为1︰1︰1；

③G能使溴的四氯化碳溶液褪色；

④1mol J与足量金属钠反应可放出22.4L氢气(标准状况)。

请根据以上信息回答下列问题：

(1)A的结构简式为　　　　　　 (不考虑立体结构)，由A生成B的反应类型是　　　 反应；

(2)D的结构简式为　　　　　　　 ；

(3)由E生成F的化学方程式为　　　　　 ，E中官能团有　　　　　 (填名称)，与E具有相同官能团的E的同分异构体还有　　　　　 (写出结构简式，不考虑立体结构)；

(4)G的结构简式为　　　　　　　　　　 ；

(5)由I生成J的化学方程式　　　　　　　　　　　　 　　　　　　。

答案：(1)BrCH₂CH=CHCH₂Br　　 取代(或水解)(2)HOCH₂CH₂CH₂CHO(3)HOCH₂CH₂CH₂CHO+H₂O　 羧基、羟基

　(4)(5)

32．(09年江苏化学·21B)环己酮是一种重要的化工原料，实验室常用下列方法制备环己酮：

环己醇、环己酮和水的部分物理性质见下表：

*括号中的数据表示该有机物与水形成的具有固定组成的混合物的沸点

(1)酸性Na₂Cr₂O₇溶液氧化环己醇反应的△H<0，反应剧烈将导致体系温度迅速上升，副反应增多。实验中将酸性Na₂Cr₂O₇溶液加到盛有环己醇的烧瓶中，在55-60℃进行反应。反应完成后，加入适量水，蒸馏，收集95-100℃的馏分，得到主要的含环己酮和水的混合物。

①酸性Na₂Cr₂O₇溶液的加料方式为　　　　 。

②蒸馏不能分离环己酮和水的原因是　　　　 。

(2)环己酮的提纯需要经过以下一系列的操作：a．蒸馏，收集151-156℃的馏分；b．过滤；c．在收集到的馏分中加NaCl固体至饱和，静置，分液；d．加入无水MgSO₄固体，除去有机物中少量水。

①上述操作的正确顺序是　　　　 (填字母)。

②上述操作b、c中使用的玻璃仪器除烧杯、锥形瓶、玻璃棒外，还需　　　　 。

③在上述操作c中，加入NaCl固体的作用是　　　　 。

(3)利用核磁共振氢谱可以鉴定制备的产物是否为环己酮，环己酮分子中有　　　　 种不同化学环境的氢原子。

答案：(1)①缓慢滴加

②环已酮和水形成具有固定组成的混合物一起蒸出

(2)①c d b a

②漏斗、分液漏斗

③增加水层的密度，有利于分层

(3)3

31．(09年江苏化学·19)(14分)多沙唑嗪盐酸盐是一种用于治疗高血压的药物。多沙唑嗪的合成路线如下：

(1)写出D中两种含氧官能团的名称：　　　 　和　　 　　　。

(2)写出满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式　　　　　　　 。

①苯的衍生物，且苯环上的一取代产物只有两种；②与Na₂CO₃溶液反应放出气体；

③水解后的产物才能与FeCl₃ 溶液发生显色反应。

(3)E→F的反应中还可能生成一种有机副产物，该副产物的结构简式为　　　　 。

(4)由F制备多沙唑嗪的反应中要加入试剂X(C₁₀H₁₀N₃O₂Cl)，X的结构简式为　 　　　　　　。

(5)苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。请设计合理的方案以苯甲醛和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯(用合成路线流程图表示，并注明反应条件)。

提示：①R－Br+Na→R－CN+NaBr ；②合成过程中无机试剂任选；

③合成路线流程图示例如下：

CH₃CH₂OHH₂C＝CH₂BrH₂C－CH₂Br

答案：(1)羧基、醚键

(2)(或或)

(3)

(4)

(5)