3.283 5和4.477 5之间，即O原子个数为4。

A的相对分子质量为=134。其中C、H的相对原子质量之和为134-16×4=70，可确定分子式为C₅H₁₀O₄。

C₅H₁₀O₄与5个C原子的饱和衍生物(可表示为C₅H₁₂On)比较可知，分子中最多含有1个C　　 O。

21.(’05上海29)某有机化合物A的相对分子质量(分子量)大于110，小于150。经分析得知，其中碳和氢的质量分数之和为52.24%，其余为氧。请回答：

(1)该化合物分子中含有几个氧原子，为什么？

(2)该化合物的相对分子质量(分子量)是　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　；

(3)该化合物的化学式(分子式)是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

(4)该化合物分子中最多含　　　　　 个　　　 官能团。

答案　 (1)4个　　 因为110＜A的相对分子质量＜150，氧在分子中的质量分数为1-52.24%=47.76%

110×47.76%=52.5　　 150×47.76%=71.6

所以52.5＜分子中氧原子的相对质量之和＜71.6，又因为只有四个氧原子的相对质量之和(64)符合上述不等式，所以化合物A中含有4个氧原子

(2)134　 (3)C₅H₁₀O₄ (4)1

解析　 A中O的质量分数为1-52.24%=47.76%。若A的相对分子质量为150，其中O原子个数为；若A的相对分子质量为110，其中O原子个数为。实际O原子个数介于

20.(’06重庆理综28)α-松油醇可经以下路线合成，小方框中的每一字母各代表一种有机物：

请回答下列问题：

(1)试剂1是　　　　　　　　 ，试剂2是　　　　　　　　　　　 。

(2)A至H中，能发生银镜反应的是　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)G和H的结构简式分别是：G　　　　 　　　　　　；H　　　　　　　　　 。

(4)E转化为F的反应方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

答案　 (1)O₂　　　 Br₂

(2)CH₃CHO

(3)

(4)

解析　 结合“提示”的第一个反应和A→B转化的条件，推知B应含有　　　　 再结合CH₃CH₂OH→A的转化条件

和提供的试剂，推知试剂1为O₂，且知A为CH₃CHO，可发生银镜反应。由α-H为

同分异构体G应为：

结合“提示”第二个反应，逆推可知F的结构简式应为　　　　　　　　　　　 再结合可供选择试剂和

E→F的试剂，不难推知试剂2为溴，且E到F的反应方程式为

19.(’06天津理综27)在碱存在的条件下，卤代烃与醇反应生成醚(R-O-R′):

化合物A经下列四步反应可得到常用溶剂四氢呋喃，反应框图如下：　

请回答下列问题：

(1)1 mol A和1 mol H₂在一定条件下恰好反应，生成饱和一元醇Y，Y中碳元素的质量分数约为65%，则Y

的分子式为　　　　　　　　　　　　　　 ，

A分子中所含官能团的名称是　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ，

A的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　。

(2)第①②步反应类型分别为①　　　　　　　　　　 ②　　　　　　　　　　 。

(3)化合物B具有的化学性质(填写字母代号)是　　　　　　　　　　　　 。

a.可发生氧化反应　　　　　　　　　　　　　　　　　 b.强酸或强碱条件下均可发生消去反应

c.可发生酯化反应　　　　　　　　　　　　　　　　　 d.催化条件下可发生加聚反应

(4)写出C、D和E的结构简式：

C　　　　　　　　 、D和E　　　　　　　　 　。

(5)写出化合物C与NaOH水溶液反应的化学方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(6)写出四氢呋喃链状醚类的所有同分异构体的结构简式：

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

答案　 (1)C₄H₁₀O　　 羟基、碳碳双键

CH₂　　　 CHCH₂CH₂-OH

(2)加成　 取代

(3)abc

(4)

(5)

(6)

解析　 (1)由1 mol A和1 mol H₂恰好反应生成饱和一元醇Y知，A中含有一个碳碳双键，且Y的通式可写为C_nH_2n+2O，又因Y中碳元素的质量分数约为65%，则有×100%=65%，解得n=4，即Y的分子式为C₄H₁₀O；从而推出A的结构简式为CH₂=CHCH₂CH₂OH。

(2)结合题给信息，A→B应发生A与溴的加成反应，B→C应发生生成醚的取代反应。

(3)因B为　　　　　　　　　　 含有-Br和-OH，故应具有a、b、c的化学性质。(6)因四氢呋喃为环状

醚，要写成链状醚时，其碳碳链上一定含有一个碳碳双键，从而写出可能的同分异构体。

18.(’06北京理综25)有机物A为茉莉香型香料。

　(1)A分子中含氧官能团的名称是　　　　　　　　　　　　　　　 。

(2)C的分子结构可表示为(其中R和R′代表不同的烃基)：

A的化学式是　　　　　　　 ，A可以发生的反应是　　　　　　　　　　 (填写序号字母)。

a.还原反应　　　　　　　　 b.消去反应　　　　　　　 c.酯化反应　　　　　　　 d.水解反应

(3)已知含有烃基R的有机物R-OH与浓溴水反应产生白色沉淀，则含有烃基R′的有机物R′-OH的类别属于　　　　　　　　　 。

(4)A分子结构中只有一个甲基，A的结构简式是　　　　　　　　　　　　 。

(5)在浓硫酸存在下，B与乙醇共热生成化合物C₁₆H₂₂O₂的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　 。

(6)在A的多种同分异构体中，分子结构中除烃基R′含有三个甲基外，其余部分均与A相同的有　　　　 种。

解析　 由转化关系可以看出A能发生银镜反应，说明含有醛基，再根据原子守恒，由C的分子式和结构式可以

推出A的化学式为C₁₄H₁₈O，因其含醛基，且生成的B能与Br₂发生加成反应，说明还含有碳碳双键，因此可以发生还原反应。联想苯酚能与浓溴水反应产生白色沉淀，知R＇-OH应为醇类(因R和R＇为不同的烃基)。若A分子只含有一个甲基，则A的结构简式应为

酸化后的B为

它与乙醇共热应该发生酯化反应，方程式见答案。

再根据题设要求，可写出A的同分异构体：　

答案　 (1)醛基　 (2)C₁₄H₁₈O　　 a

(3)醇

(6)3

17.(’06全国Ⅰ理综29)萨罗(Salol)是一种消毒剂，它的分子式为C₁₃H₁₀O₃，其分子模型如下图所示(图中

球与球之间的连线代表化学键，如单键、双键等)：

(1)根据上图模型写出萨罗的结构简式：　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

(2)萨罗经水解、分离、提纯可得到纯净的苯酚和水杨酸(邻羟基苯甲酸)。请设计一个方案，说明苯酚、碳酸、水杨酸的酸性依次增强(用化学方程式表示)。

(3)同时符合下列四个要求的水杨酸的同分异构体共有　　　　　　　　　　　　　 种。

①含有苯环；

②能发生银镜反应，不能发生水解反应；

③在稀NaOH溶液中，1 mol该同分异构体能与2 mol NaOH发生反应；

④只能生成两种一氯代物。

(4)从(3)确定的同分异构体中任选一种，指定为下列框图中的A。

写出下列两个反应的化学方程式(有机物用结构简式表示)，并指出相应的反应类型。

①A→B　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

反应类型：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

②B+D→E　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

反应类型：　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　。

(5)现有水杨酸和苯酚的混合物，它们的物质的量之和为n mol。该混合物完全燃烧消耗a L O₂，并生成b g H₂O

和c L CO₂(气体体积均为标准状况下的体积)。

①分别写出水杨酸和苯酚完全燃烧的化学方程式(有机物可用分子式表示)。

②设混合物中水杨酸的物质的量为x mol，列出x的计算式。

答案　 (1)

(3) 2

(4)

还原反应(或加成反应)

x=

解析　 结合萨罗(salol)的分子式和分子模型可以推出其结构简式为

(2)要证明苯酚、碳酸、水杨酸的酸性依次增强，根据强酸可以将弱酸从其盐中置换出来的规律很容易得出答案。

(3)由②能发生银镜反应知含有-CHO，由③1 mol该同分异构体与2 mol NaOH反应知其应含2个-OH，再结

合④不难推出该同分异构体应有2种。

(4)因指定条件下的A含有醛基，故A→B的方程式

为还原反应或加成反应。由框图转化关系可以推出D为

应为酯化反应(或取代反应)。

(5)若设水杨酸物质的量为x，苯酚的物质的量为y，

分别解之得x=或x=

或x=

16.(’07广东28)已知苯甲醛在一定条件下可以通过Pekin反应生成肉桂酸(产率45%-50%)，另一产物A也

呈酸性，反应方程式如下

(1)Perkin反应合成肉桂酸的反应式中，反应物的物质的量比为1∶1，产物A的名称是　　　　　　　　 。

(2)一定条件下，肉桂酸与乙醇反应生成香料肉桂酸乙酯，其反应方程式为　　　　　　　　　　　　　 (不

要求标出反应条件)。

(3)取代苯甲醛也能发生Perkin反应，相应产物的产率如下：

可见，取代基对Perkin反应的影响有(写出3条即可)：

①　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　;

②　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ;

③　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(4)溴苯(C₆H₅Br)与丙烯酸乙酯(CH₂　　 1]CHCOOC₂H₅)在氯化钯催化下可直接合成肉桂酸乙酯(该反应属

于Heck反应，是芳香环上的一种取代反应)，其反应方程式为　　　　　　　　　　　 (不要求标出反应条件)。

(5)Heck反应中，为了促进反应的进行，通常可加入一种显　　　　　　 (填字母)的物质。

A.弱酸性　　　　　　　　　 B.弱碱性　　　　　　　　 C.中性　　　　　　　　　 D.强酸性

答案　 (1)乙酸

(2)C₆H₅CH　　 CHCOOH+C₂H₅OH→C₆H₅CH　　 CHCOOC₂H₅+H₂O

(3)(以下任何3条即可)

①苯环上有氯原子取代对反应有利

②苯环上有甲基取代对反应不利

③氯原子离醛基越远，对反应越不利(或氯原子取代时，邻位最有利，对位最不利)

④甲基离醛基越远，对反应越有利(或甲基取代时，邻位最不利，对位最有利)

⑤苯环上氯原子越多，对反应越有利

⑥苯环上甲基越多，对反应越不利

(4)C₆H₅Br+CH₂　　 CHCOOC₂H₅→C₆H₅CH　　 CHCOOC₂H₅+HBr

(5)B

解析　 (1)根据反应物的物质的量的比为1∶1和A呈酸性，利用质量守恒可推出A为CH₃COOH，即乙酸。

(2)根据肉桂酸的结构简式得出其方程式为

C₆H₅CH　　 CHCOOH+C₂H₅OH→C₆H₅CH　　 CHCOOC₂H₅+H₂O。

(3)见答案。

(4)根据题干信息结合肉桂酸的结构简式可以直接写出其方程式为C₆H₅Br+CH₂　　 CHCOOC₂H₅→C₆H₅CH

　CHCOOC₂H₅+HBr

(5)根据反应中有酸性物质HBr生成，可以加弱碱性物质，故选B。

15.(’07江苏22)肉桂醛是一种食用香精，它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中。工业上可通过下列反应制备：

(1)请推测B侧链上可能发生反应的类型：　　　　　　　　　　 。(任填两种)

(2)请写出两分子乙醛在上述条件下反应的化学方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)请写出同时满足括号内条件的B的所有同分异构体的结构简式：　　　　　　　　　　 　　。(①分子中

不含羰基和羟基；②是苯的对二取代物；③除苯环外，不含其他环状结构。)

答案　 (1)加成反应　 氧化反应　 还原反应(任填两种)

解析　 (1)根据B分子侧链上含有碳碳双键和醛基官能团，推测它可以发生加成反应、氧化反应、还

原反应等。

(2)根据题给反应类比推出两分子乙醛反应的化学方程式为：

(3)根据要求，其同分异构体的结构简式为：

14.(’07山东理综33)乙基香草醛(　　　　　　　 )是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更加浓郁。　

(1)写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(2)乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生以下变化：

提示：

②与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化为羧基

(a)由A→C的反应属于　　　　　　　　　 (填反应类型)。

(b)写出A的结构简式　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)乙基香草醛的另一种同分异构体D(　　　　　　　　　 )是一种医药中间体。请设计合理方案用茴香

醛(　　　　　　 CHO)合成D(其他原料自选，用反应流程图表示，并注明必要的反应条件)。

例如，

答案　 (1)醛基、(酚)羟基、醚键

(2)(a)取代反应

解析　 A(C₉H₁₀O₃)能够一步氧化为　　　　　　 ，再结合题中信息可知A为苯环上一元取代物，能够与

CrO₃/H₂SO₄反应说明含有-CH₂OH，即A结构简式为：　　　　　 ，由A→C，Br原子取代了A中的羟基，而发

生取代反应。

第(3)小题是一简单的有机合成题目，采用逆推法，顺序解答，要制备　　　　　　　　　　　　 而此物质

的制备只需将　　　 进一步氧化即可。

13.(’07北京理综25)碳、氢、氧3种元素组成的有机物A，相对分子质量为102，含氢的质量分数为9.8%，分子中氢原子个数为氧的5倍。

(1)A的分子式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(2)A有2个不同的含氧官能团，其名称是　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)一定条件下，A与氢气反应生成B，B分子的结构可视为1个碳原子上连接2个甲基和另外2个结构相同

的基团。

①A的结构简式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

②A不能发生的反应是(填写序号字母)　　　　　　　　　 。

a．取代反应　　　　　　　 b．消去反应　　　　　　 c．酯化反应　　　　　　 d．还原反应

(4)写出两个与A具有相同官能团、并带有支链的同分异构体的结构简式：

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 、　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　。

(5)A还有另一种酯类同分异构体，该异构体在酸性条件下水解，生成两种相对分子质量相同的化合物，其中

一种的分子中有2个甲基，此反应的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(6)已知环氧氯丙烷可与乙二醇发生如下聚合反应：

B也能与环氧氯丙烷发生类似反应生成高聚物，该高聚物的结构简式是　　　　　　　　　　　　　　　　 。

答案　 (1)C₅H₁₀O₂ 　(2)羟基 　醛基

(3)①

　②b

(4)

解析　 n(H)=,由题意可知n(O)=2,n(C)=5，A的分子式为C₅H₁₀O₂，由A中有2个氧原子，

有2个不同的含氧官能团，只能是羟基、醛基。