例1. 常温下，已知0.1mol/L的NaX、NaY、NaZ溶液，其pH值分别为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性强弱排列正确的

　A.HX>HY>HZ　　 B.HY>HX>HZ　　 C.HZ>HY>HX　　 D.HZ>HX>HY

解：酸越弱，阴离子的水解程度越大，溶液的pH越大，根据pH的大小可推知Z^-水解程度最大，HZ的酸性最弱，而HX的酸性最强，则三种酸的酸性由强到弱的顺序为HX>HY>HZ。 　答案为：A

例2.一定温度下，物质的量浓度均为0.1mol/L的下列溶液中①NH₄Cl ②NH₄HSO₄ ③(NH₄)₂CO₃ ④(NH₄)₂SO₄，c(NH₄⁺)由大到小排列_{___________________________。}

解：③、④比较，(NH₄)₂CO₃中的CO₃^2-水解呈碱性，促进了NH₄⁺的水解，故c(NH₄⁺)：④>③；

①、②中NH₄HSO₄电离出来的H⁺抑制了NH₄⁺的水解，故c(NH₄⁺)：①<②。

答案为: ④>③>②>①

例3.将0.1mol/L的AlCl₃溶液加热、蒸干、灼烧最后得到的固体是(　 )

　A Al　　　　　 　BAl(OH)₃　　　　 　　C AlCl₃　　　　　 　D Al₂O₃

解：加热可促进盐的水解，由于HCl挥发，可使水解进行彻底，得到Al(OH)₃沉淀，Al(OH)₃

灼烧分解，最终产物为Al₂O_3。

答案为D。

例4.配置BiCl₃溶液时有水解产物BiOCl生成而溶液呈浑浊现象。

(1)写出发生该现象的反应的方程式______________________。

(2)医药上常将BiOCl称为次氯酸铋，该名称__________(正确、不正确)。

(3)如何配置BiCl₃溶液___________________________________________________。

解：BiCl₃溶液中，Bi³⁺对应的碱Bi(OH)₃是弱碱，它水解生成BiOCl，反应的方程式：

BiCl₃ + H₂O=BiOCl¯+2HCl;在BiOCl中，Cl的化合价为-1价，而次氯酸盐中Cl的化合价应为+1价，故BiOCl不是次氯酸铋；配置BiCl₃溶液时由于BiCl₃的强烈水解，所以要抑制其水解，具体操作是将适量BiCl₃固体溶解在少量浓盐酸中，然后加水稀释。

答案：(1)BiCl₃ + H₂O=BiOCl¯+2HCl;(2)不正确；(3)BiCl₃溶液的配置：将适量BiCl₃固体溶解在少量浓盐酸中，然后加水稀释。

例5.某二元酸(化学式用H₂B表示)在水中的电离方程式是：H₂B=H⁺ + OH^-, HB^- H⁺ + B^2-

回答下列问题：

(1)Na₂B溶液显____________(填“酸性”，“碱性”，“中性”)。理由是_______________(用离子方程式表示)。

(2)在0.1mol/L的Na₂B溶液中，下列离子浓度关系式正确的是_______。

　A.c(H⁺)+c(HB^-)+c(H₂B)=0.1mol/L　　　　a⁺)+c(OH^-)=c(H⁺)+ c(HB^-)

　a⁺)+ c(H⁺)= c(OH^-)+ c(HB^-)+2c(B^2-)　a⁺)=2c(B^2-)+2 c(HB^-)

(3)已知0.1mol/LNaHB溶液的pH=2,则0.1mol/LH₂B溶液中c(H⁺)___________0.11mol/L(填“>”“<”“=”)。HB^- H⁺ + B^2-的电离平衡常数是________________。

(4)0.1mol/LNaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是_______________________。

解：(1)H₂B=H⁺ + OH^-(完全电离), HB^- H⁺ + B^2-(部分电离)，所以盐中HB^-不水解，B^2-水解，故Na₂B显碱性。离子方程式：B^2-+H₂OHB^-+OH^-。

(2)在0.1mol/Na₂B溶液中由物料守衡得：c(Na⁺)=2c(B^2-)+2 c(HB^-)=0.2mol/L。由电荷守衡得：

c(Na⁺)+c(H⁺)=2c(B^2-)+ c(OH^-)+ c(HB^-)。故答案为CD。

(3)已知0.1mol/LNaHB溶液的pH=2,说明c(H⁺)=0.01mol/L,NaHB电离为主。在H₂B溶液中，第一步电离的H⁺抑制了第二步电离，所以0.1mol/L的H₂B溶液中的c(H⁺)<0.11mol/L。

在0.1mol/LNaHB溶液达到电离平衡时，溶液中的离子平衡浓度：c(H⁺)= c(B^2-)=0.01 mol/L, c(HB^-)=0.1mol/L-0.01mol/L=0.09mol/L,根据电离平衡常数的定义知：

Ka=0.01²/0.09=1.11×10^-3。

(4)在NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序为:c(Na⁺)>c(HB^-)>c(H⁺)>c(B^2-)> c(OH^-)。

答案：(1)碱性，B^2-+H₂OHB^-+OH^-；(2)CD；(3)<，第一步电离的H⁺抑制了第二步电离，Ka==1.11×10^-3；(4)c(Na⁺)>c(HB^-)>c(H⁺)>c(B^2-)> c(OH^-)。

2.考虑水解反应的常见情况

由于水解是微弱的，所以通常情况下不考虑它的影响，但遇到下列情况时必须考虑。

(1)物质的制备有时要考虑盐类水解，如用饱和FeCl₃溶液滴入沸水中制备Fe(OH)₃胶体。

(2)物质鉴别时要考虑盐类水解，如用pH试纸或酚酞溶液鉴别NaCl与NaAC两种水溶液。

(3)配置盐溶液时要考虑盐类水解，如配置Fe₂(SO₄)₃、SnCl₂等溶液时要加硫酸和盐酸。

(4)比较盐溶液中离子浓度大小时要考虑盐类水解，如Na₂CO₃溶液中离子浓度大小排列。

(5)用盐作净水剂，如明矾净水要考虑盐类水解。

(6)化肥合理施用要考虑盐类水解，如草木灰(含K₂CO₃水解碱性)不要和过磷酸钙(主要含Ca(H₂PO₄)₂酸性)及铵态氮肥(NH₄NO₃水解酸性)等混合施用。

(7)判断盐溶液的酸碱性时要考虑盐类水解，如Na₂CO₃溶液水解显碱性，Al₂(SO₄)₃溶液水解显酸性等。

(8)制备某些盐时要考虑盐类水解，如制备Al₂S₃、无水MgCl₂等。

(9)判断酸碱中和滴定终点溶液的酸碱性时要考虑盐类水解。

(10)强酸弱碱盐与强碱弱酸盐溶液混合要考虑盐类水解，如AlCl₃与Na₂CO₃、FeCl₃与NaClO两溶液混合发生双水解反应。

1.盐类水解应用十分广泛，它包括:(1)混施化肥；(2)泡沫灭火器；(3)明矾净水；(4)FeCl₃溶液止血；(5)判断溶液的酸碱性；(6)比较离子浓度大小；(7)判断离子共存；(8)制备胶体；

(9)盐溶液的配置；(10)物质的制备；(11)试剂的保存；(12)物质的鉴别等。

2.外因：受温度、浓度及外加酸碱的影响。

①温度的影响：盐的水解方向是吸热反应，升高温度可促进水解，水解平衡向右移动，使水解程度增大。

②盐的浓度的影响：将盐溶液加水稀释，水解平衡向右移动，使水解程度(水解度)增大；增大盐的浓度，水解平衡向右移动，但盐的水解程度(水解度)却变小。

③溶液的酸碱度：盐溶液加酸(H⁺)可抑制阳离子的水解，促进阴离子水解；盐溶液加碱(OH^-)可抑制阴离子的水解，促进阳离子水解。

1.内因：盐本身的性质，组成盐的弱酸根对应的酸越弱(或组成盐的阳离子对应的碱越弱)，水解程度越大。

3.盐类水解方程式的书写

(1)　　 盐类水解程度一般微弱，方程式要用可逆号“”表示，产物中的弱电解质不标“¯”或“­”，也不写成分解产物的形式。

如：NH₄⁺ +H₂ONH₃·H₂O+ H⁺　 HCO₃^- + H₂OH₂CO₃　 Fe³⁺+3H₂OFe(OH)₃+3H⁺

(2)　　 多元弱酸盐的水解方程式要分步写。

如Na₂CO₃溶液：CO₃^2-+H₂OHCO₃^-　 HCO₃^- + H₂OH₂CO₃

(3)　　 ①双水解反应能进行到底的要用“=”，产物中的沉淀、气体要标“¯”和“­”。

　如明矾和小苏打两溶液混合: Al³⁺+3HCO₃^-=Al(OH)₃¯+3CO₂­

如硫化铝在水中的反应：Al₂S₃+6H₂O=2Al(OH)₃¯+3H₂S­

②醋酸铵也能发生双水解反应，但不能进行到底，无气体、沉淀产生，以NH₄⁺、CH₃COO^-、NH₃·H₂O、CH₃COOH共存，方程式要用可逆号“”表示，产物中的弱电解质不标“¯”或“­”。

醋酸铵的水解离子方程式：NH₄⁺+CH₃COO^-+H₂ONH₃·H₂O+CH₃COOH

2.盐类水解规律

　 有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱双水解；谁强显谁性，同强显中性。

(1)组成盐的弱碱阳离子(M⁺)能水解显酸性，组成盐的弱酸阴离子(A^-)能水解显碱性。

　 　　M⁺ + H₂O MOH + H⁺ A^- + H₂O HA + OH^-

(2)盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大(越弱越水解)，溶液碱性(或酸性)越强。

(3)多元弱酸根，正酸根离子比酸式弱酸根离子水解程度大得多，如：CO₃^2-比HCO₃^-的水解程度大得多，溶液的碱性更强。

(4)弱酸弱碱盐的阴阳离子能双水解，水解程度比单一离子水解程度大，溶液的酸碱性是“谁强显谁性”如：NH₄Ac溶液显中性，而(NH₄)₂S溶液显碱性。

完全双水解的例子：Al³⁺与CO₃^2-、HCO₃^-、S^2-、HS^-、[Al(OH)₄]^-、ClO^-、SiO₃^2-、PO₄^3-、HPO₄^2-等离子发生完全双水解；Fe³⁺(Fe²⁺)与CO₃^2-、HCO₃^-、[Al(OH)₄]^-、ClO^-、SiO₃^2-、PO₄^3-、HPO₄^2-等离子发生完全双水解；NH₄⁺与SiO₃^2-、[Al(OH)₄]^-等离子发生完全双水解。

1.盐类的水解

(1)水解反应的概念：水溶液中盐的离子与水电离出的H⁺或OH^-结合生成弱电解质的反应。

　(2)水解的实质：水解反应破坏了水的电离平衡；促进了水的电离。

 (3)水解的条件：①盐必须溶于水中；②盐中必须有弱酸根离子或弱碱阳离子(有弱才水解)。

　(4)水解特征：水解属可逆反应，逆反应是中和反应，因此水解方程式要用可逆号“”。

2、碱：电离时生成的阴离子全部是氢氧根离子的化合物

1、酸：电离时生成的阳离子全部是氢离子的化合物