24．（12分）

减少SO₂的排放、回收利用SO₂是环保的重要课题。我国研究人员研制的利用低品位软锰矿浆(主要成分是MnO₂)吸收废渣高温焙烧产生的SO₂，制备硫酸锰的生产流程如下：

（3）现有0.20 mol BaSO₄，每次用1.00 L 2.0mol?L^－1饱和Na₂CO₃溶液处理，假定BaSO₄能全部转化，至少需要处理多少次？（写出计算过程）

（4）从“绿色化学”角度分析，用饱和Na₂CO₃溶液沉淀转化法的优点是            。

向BaSO₄沉淀中加入饱和Na₂CO₃溶液，充分搅拌，弃去上层清液。如此处理多次，直到BaSO₄全部转化为BaCO₃：BaSO₄(s)+CO₃^2?(aq)BaCO₃(s)+SO₄^2?(aq)（平衡常数K=0.042）

            C(s)+O₂(g)=CO(g)；△H= －110.5 kJ?mol^－1

            Ba(s)+S(s)=BaS(s)；△H= －460kJ?mol^－1

（1）煅烧还原的热化学方程式为：                                          。

（2）经检验BaS的水溶液呈碱性，原因是（用离子方程式表示）                 。      

沉淀转化法：

已知：Ba(s)+S(s)+2O₂(g)=BaSO₄(s)；△H= －1473.2 kJ?mol^－1

23．(11分)

重晶石（BaSO₄）难溶于水，要转化成BaCO₃再制备其它钡盐。工业上一般采用高温煅烧还原法；实验室可以采用沉淀转化法。

高温煅烧还原法：

（5）在第5分钟末将容器的体积缩小一半后，若在第8分钟末达到新的平衡（此时NH₃的浓度约为0.25 mol?L^-1 ），请在上图中画出第5分钟末到此平衡时NH₃浓度的变化曲线。

 c  0.10 mol?L^-1   d  0.08 mol?L^-1

（4）反应达到平衡后，第5分钟末，保持其它条件不变，若只把容器的体积缩小一半，平衡向               移动（填“向逆反应方向”、“向正反应方向”或“不”），化学平衡常数        （填“增大”、“减少”或“不变”）。

a  0.20mol?L^-1    b  0.12 mol?L^-1