2.与羟基相连的碳链长,大大降低醛的产率与增大反应时间。
(3)请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点:
优点:原料易得,降低成本。防止苯甲醛氧化为苯甲酸。
缺点:令反应时间增长。
(4)写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式
C6H5CHO+ 2Ag(NH3)2OH ==(水浴加热)== C6H5COONH4 + 2Ag ↓+ 3NH3↑ + H2O
(5)①在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行,可采取的措施有(写出2条)
1.苯环上的取代基对醛的产率影响不大,对反应时间有一定影响。
9.(10分)(08年广东化学·26)醇氧化成醛的反应是药物、香料合成中的重要反应之一。
(1)苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中发生取代反应而得,反应方程式为 。
(2)醇在催化作用下氧化成醛的反应是绿色化学的研究内容之一。某科研小组研究了把催化剂在氧气气氛中对一系列醇氧化成醛反应的催化效果,反应条件为:K2CO3、363 K、甲苯(溶剂)。实验结果如下:
分析表中数据,得到把催化剂催化效果的主要结论是 (写出2条)。
(3)用空气代替氧气气氛进行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反应,其他条件相同,产率达到95%时的反应时间为7.0小时。请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点:
。
(4)苯甲醛易被氧化。写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式 (标出具体反应条件)。
(5)在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成综醛来保护醛基,此类反应在酸催化下进行。例如:
①在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行,可采取的措施有 (写出2条)。
②已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。写出用乙二醇(HOCH2CH2OH)保护苯甲醛中醛的反应方程式 。
答案:(10分)(1)
(2)催化剂对苯甲醇及其对位衍生物具有高效催化活性;苯环上的取代基对醛的产率影响不大,对反应时间有一定影响;与羟基相连的碳链长,大大降低醛的产率与增大反应时间
(3)原料易得,降低成本 反应速率较慢,使反应时间增长。
(4)C6H5CHO+ 2Ag(NH3)2OHC6H5COONH4 + 2Ag↓+ 3NH3↑ + H2O
(5)①CH3CH2OH过量、边反应边蒸馏缩醛脱离反应体系、除去反应生成的水
②
解析:(1)苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中发生取代反应而得,反应方程式为:
(2)分析表中数据,得到钯催化剂催化效果的主要结论是
8.(9分)(08年广东化学·25)
某些高分子催化剂可用于有机合成。下面是一种高分子催化剂(Ⅶ)合成路线的一部分(Ⅲ和Ⅵ都是Ⅶ的单体;反应均在一定条件下进行;化合物Ⅰ-Ⅲ和Ⅶ中含N杂环的性质类似于苯环):
回答下列问题:
(1)写出由化合物Ⅰ合成化合物Ⅱ的反应方程式 (不要求标出反应条件)。
(2)下列关于化合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的说法中,正确的是 (填字母)。
A.化合物Ⅰ可以发生氧化反应
B.化合物Ⅰ与金属钠反应不生成氢气
C.化合物Ⅱ可以发生水解反应
D.化合物Ⅲ不可以使溴的四氯化碳深液褪色
E.化合物Ⅲ属于烯烃类化合物
(3)化合物Ⅵ是 (填字母)类化合物。
A.醇 B.烷烃 C.烯烃 D.酸 E.酯
(4)写出2种可鉴别V和M的化学试剂 。
(5)在上述合成路线中,化合物Ⅳ和V在催化剂的作用下与氧气反应生成Ⅵ和水,写出反应方程式 (不要求标出反应条件)。
答案:(9分)(1)
(2)AC (3)E(酯类)
(4)溴的四氯化碳溶液 饱和Na2CO3溶液 酸性高锰酸钾溶液
(5)2CH2CH2+2CH3COOH+O22CH3COOCHCH2+2H2O
解析:(1)写出由化合物I合成化合物II的反应方程式:
(2)ACE 解释:化合物I官能团有羟基,碳碳双键,故可发生氧化反应,也可以与金属钠发生反应生成氢气,故A正确,B错误。化合物II官能团有酯基,可以发生水解发生,生成相应的酸和醇,故C正确。化合物III的官能团有碳碳双键,可以使溴的四氯化碳溶液褪色,属于以乙烯为母体的烯烃类衍生物,故D错误,E正确。
(3)化合物VI是E(酯类)化合物。 解释:化合物VI的结构为:
(4)写出两种可鉴别V和VI的化学试剂:1.溴的四四氯化碳溶液;2.Na2CO3溶液
解释:化合物V为乙酸,含有羧基,可与Na2CO3溶液反应,生成CO2,化合物VI则不能。化合物VI中,含有碳碳双键,可使溴的四四氯化碳溶液褪色,化合物V则不能。
(5)在上述合成路线中,化合物IV和V在催化剂作用下与氧气反应生成VI和水,写出反应方程式
7.(07年广东化学·28)(10分)
已知苯甲醛在一定条件下可以通过Perkin反应生成肉桂酸(产率45-50%),另一个产物A也呈酸性,反应方程式如下:
C2H3CHO+(CH3CO)2O → C2H3CH=CHCOOH+ A
苯甲醛 肉桂酸
(1)Perkin反应合成肉桂酸的反应式中,反应物的物质的量之比为1︰1。产物A的名称是 。
(2)一定条件下,肉桂酸与乙醇反应生成香料肉桂酸乙酯,其反应方程式为 (不要求标出反应条件)
(3)取代苯甲醛也能发生Perkin反应,相应产物的产率如下:
取代苯甲醛 |
|
|
|
|
产率(%) |
15 |
23 |
33 |
0 |
取代苯甲醛 |
|
|
|
|
产率(%) |
71 |
63 |
52 |
82 |
可见,取代氢对Perkin反应的影响有(写出3条即可):
①____________________________________。
②____________________________________。
③____________________________________。
(4)溴苯(C6H5Br)与丙烯酸乙酯(CH2=CHCOOC2H5)在氮化钯催化下可直接合成肉桂酸乙酯,该反应属于Heck反应,是环B的一种取代反应,其反应方程式为
(不要求标出反应条件)
(5)Heck反应中,为了促进反应的进行,通常可加入一种显 (填字母)的物质
A.弱酸性
B.弱碱性
C.中性
D.强酸性
答案:(10分)
(1)乙酸
(2)C6H5CH=CHCOOH+C2H5OH → C6H5CH=CHCOOC2H5+H2O
(3)①苯环上有氯原子取代对反应有利②苯环上有甲基对反应不利③氯原子离醛基越远,对反应越不利(或氯原子取代时,邻位最有利,对位最不利)④甲基离醛基越远,对反应越有利(或甲基取代时,邻位最不利,对位最有利)⑤苯环上氯原子越多,对反应越有利⑥苯环上甲基越多,对反应越不利
(4)C6H5Br+CH2=CHCOOC2H5→C6H5CH=CHCOOC2H5+HBr
(5)B
解析:难度,中等,本题反应原理较新,相信参加过化学竞赛的同学会觉得更易入手一些,题目中的方程式可以利用原子守恒及已学原理搞定,官能团对反应活性的影响也不难观察出,解题时可从官能团种类、官能远近,官能团多少来分析其对产率的影响。考查学生对有机化合物分子式与命名、组成和结构特点及其相互联系的了解,以及对酯化反应、取代反应等的了解,考查学生通过推理获取新知识和归纳与文字表达能力、信息迁移能力双及以上各部分知识的综合运用能力。此类题应该说在一定意义上是05、06年有机题的翻版,但信息不同又有创新,很好地考查学生摄取信息,分析信息总结归纳能力。
6.(07年广东化学·27)(9分)
克矽平是一种治疗矽肺病的药物,其合成路线如下(反应均在一定条件下进行):
(1)化合物Ⅰ的某些性质类似苯。例如,化合物Ⅰ可在一定条件下与氢气发生加成反应生成下图所示结构,其反应方程式为 。
(不要求标出反应条件)
(2)化合物I生成化合物Ⅰ是原子利用率100%的反应,所需另一反应物的分子式为
(3)下列关于化合物Ⅱ和化合物Ⅲ的化学性质,说法正确的是 (填字母)
A.化合物Ⅱ可以与CH3COOH发生酯化反应
B.化合物Ⅱ不可以与金属钠生成氢气
C.化合物Ⅲ可以使溴的四氯化碳溶液褪色
D.化合物Ⅲ不可以使酸性高锰酸钾溶液褪色
(4)化合物Ⅲ生成化合物Ⅳ的反应方程式为 (不要求标出反应条件)
(5)用氧化剂氧化化合物Ⅳ生成克矽平和水,则该氧化剂为 。
答案:(9分)
(1)+3H2→
(2)CH2O(答HCHO也得分)
(3)A、C
(4)n→
(5)H2O2(或双氧水、过氧化氢)
解析:难度,易。本题反应式比较好写,性质考查也是学生熟悉的,值得一提的是原子利用率,绿色化学思想还是在解(2)(5)中应用到,体现了命题者对绿色化学的重视。本题考查学生对常见的乙烯、乙醇、苯等有机化合物的结构和性质(如苯与氢气的加成反应、乙烯的聚合)的了解。考查学生根据结构式确定有机化合物分子式的能力,考查学生对考纲要求的典型的有机化合物的组成、结构、性质的综合应用能力,以及信息迁移能力和学生的绿色化学思想。
5.(09年广东化学·13)警察常从案发现场的人体气味来获取有用线索,人体气味的成分中含有以下化合物:①辛酸;②壬酸;③环十二醇;④5,9一十一烷酸内酯;⑤十八烷⑥已醛;⑦庚醛。下列说法正确的是
A.①、②、⑥分子中碳原子数小于10,③、④、⑤分子中碳原子数大于10
B.①、②是无机物,③、⑤、⑦是有机物
C.①、②是酸性化合物,③、⑤不是酸性化合物
D.②、③、④含氧元素,⑤、⑥、⑦不含氧元素
答案:A
C解析:辛酸含8个C,壬酸含9个C,己醛含6个C,A正确;辛酸、壬酸都是有机物,B错误;辛酸、壬酸均属于羧酸呈酸性,是酸性化合物体;醇与烷是非电解质,不是酸性化合物,C正确;己醛与庚醛都含有氧,D错误。
4.(09年广东化学·4)下列叙述不正确的是
A.天然气和沼气的主要成分是甲烷
B.等物质的量的乙醇和乙酸完全燃烧时所需氧气的质量相等
C.纤维素乙酸酯、油脂和蛋白质在一定条件,都能水解
D.葡萄糖和蔗糖都含有C、H、O三种元素,但不是同系物
答案:B
解析:天然气与沼气的主要成分为甲烷,A正确;乙醇和乙酸的化学式不同,由方程式可知,1mol乙醇消耗3mol氧气,1mol乙酸消耗2mol氧气,B错。油脂与纤维素乙酸酯都属于酯类,水解生成对应的酸和醇,蛋白质水解生成氨基酸,C正确。葡萄糖分子式为C6H12O6,蔗糖分子式为C12H22011,不是同分异构体,也不是同系物,D正确。
3.(08年广东化学·4)下列实验能达到预期目的的是B
A.向煮沸的1 mol·L-1 NaOH溶液中滴加FeCl3饱和溶液制备Fe(OH)3胶体
B.向乙酸乙酯中加入饱和Na2CO3溶液,振荡,分液分离除去乙酸乙酯中的少量乙酸
C.称取19.0 g SnCl2,用100 mL蒸馏水溶解,配制1.0 mol·L-1 SnCl2溶液
D.用氢氧化铜粉末检验尿糖
答案:B
解析:配制FeCl3胶体无需用NaOH溶液,否则会生成Fe(OH)3沉淀,A错。SnCl2易发生水解,应该先将固体SnCl2溶于浓盐酸,再加水稀释配制,C错。检验葡萄糖,应用新制的氢氧化铜溶液,加热检验,而不是用氢氧化铜粉末,D错。
2.(08年广东化学·3)下列涉及有机物的性质或应用的说法不正确的是D
A.干馏煤可以得到甲烷、苯和氨等重要化工原料
B.用于奥运“祥云”火炬的丙烷是一种清洁燃料
C.用大米酿的酒在一定条件下密封保存,时间越长越香醇
D.纤维素、蔗糖、葡萄糖和脂肪在一定条件下都可发生水解反应
答案:D
解析:由煤制备化工原料通过干馏(煤在高温下的分解),A对。丙烷燃烧生成CO2和H2O,并没有污染大气的气体生成,为清洁燃料,B对。大米发酵生成乙醇,时间越长,乙醇浓度越大越香醇,C对。纤维素水解生成葡萄糖;蔗糖水解生成葡萄糖与果糖;脂肪水解生成高级脂肪酸与甘油;葡萄糖为单糖,不会发生水解,D错。
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