36.[化学--选修化学与技术](15分)

磷化铝、磷化锌、磷化钙是我国目前最常见的熏蒸杀虫剂，都能与水或酸反应产生有毒气体膦(PH₃)，PH₃具有较强的还原性，能在空气中自然。我国粮食卫生标准(GB2175-2005)规定，粮食中磷化物(以PH₃计)含量≤0.05mg/kg。

通过下列方法对粮食中残留磷化物含量进行测定。

[实验课题]粮食中残留磷化物的定量测定

[实验原理]

[操作流程]安装蒸馏吸收装置→PH₃的产生与吸收→转移褪色→亚硫酸标准溶液滴定

[实验装置]

C中盛有200g原粮；D、E、F各盛装1.00mL浓度为1.00×10^－3mol/L的KMnO₄的溶液(H₂SO₄酸化)

(1)以磷化铝为例，写出磷化物与水反应的化学方程式________________________。

(2)检查上述装置气密性的方法是________________________。

(3)实验过程中，用抽气泵抽气的目的是________________________。

(4)A中盛装KmnO₄溶液是为除去空气中可能含有的________________________；B中盛装碱性焦性没食子酸溶液的作用是________________________；如去除B装置，则实验中测得的PH₃含量将________________________。

(5)收集D、E、F所得吸收液，并洗涤D、E、F，将吸收液、洗涤液一并置于锥形瓶中，加水稀释至25mL，用浓度为5×10^－4mol/L Na₂SO₃标准溶液滴定剩余的KMnO₄溶液，消耗Na₂SO₃标准溶液11.00mL，则该原粮中磷化物(以PH₃计)的含量为_______________mg/kg。

28.(14分)pC类似pH，是指极稀溶液中溶质物质的量浓度的常用对数负值。如某溶液溶质的浓度为1×10^-3mol/L，则溶液中该溶质的pC = －lg10^－3 = 3。已知H₂CO₃溶液中存在下列平衡：

右图为、、在加入强酸或强碱溶液后，平衡时溶液中三种成分的pC-pH图。请回答下列问题：

(1)在pH = 9时，溶液中浓度最大的含碳元素离子为_______________。

(2)pH＜4时，溶液中的pC值总是约等于3的原因是_______________。

(3)一定浓度的NaHCO₃和NaCO₃混合溶液是一种“缓冲溶液”，在这种溶液中加入少量的强酸或强碱，溶液的pH变化都不大，请用离子方程式表示加入少量强碱后其pH变化不大的原因______________________________。

(4)已知M₂CO₃为难溶物，则其K_SP的表达式为_______________；现欲将某溶液中的M⁺以碳酸盐(K_SP = 1×10^－12)的形式沉淀完全，则最后溶液中的的pC最大值为_______________(溶液中的离子浓度小于1×10^－5mol/L时，沉定完全)。

(5)若某溶液中含3mol Na₂CO₃，滴入一定量的稀盐酸，恰好使溶液中Cl^－和的物质的量之比为2：1，则滴入的盐酸中HCl的物质的量等于_______________mol。

27.(14分)A、B、C、D、E是位于短周期的主族元素，其中A、B为金属元素。已知：①热稳定性：H_mD＞H_mC；②C^m－、E^(m－1)-具有相同的电子层结构；③B与E在同一周期，在该周期中，E的原子半径最小，B的离子半径最小；④A、B所形成的单核离子具有相同的电子层结构，B的最高价氧化物对应的水化物与A、E的最高价氧化物对应的水化物都能反应。依据上述信息用相应的化学用语回答下列问题：

(1)H_mD的电子式：___________________。

(2)C^m－、E^(m－1)-的还原性强弱为___________＞___________，能证明其还原性强弱的离子方程式为_________________________________________________________。

(3)写出B的最高价氧化物对应的水化物和A的最高价氧化物对应的水化物反应的离子方程式_________________________________________________________。

(4)常温下，将等物质的量浓度的H_mC溶液和A的最高价氧化物对应的水化物溶液等体积混合，所得溶液显碱性，溶液中离子浓度由大到小的顺序为___________________。

(5)在B、C、E单质中，符合下列转化关系的是___________________。

26.(15分)汽车尾气的主要成分为CO₂及CO、NO_X(NO和NO₂)的混合物，其中NO的体积分数占95%以上)等。治理方法之一是在汽车排气管上加装“催化转换器”，利用催化剂使CO和NO_X发生反应大部分转化为CO₂和N₂。某小组在实验室利用下图所示装置模拟汽车尾气处理中CO和NO_X的反应并测量反应后混合气体的组成。(已知)

试回答下列问题：

(1)仪器的连接顺序为

(2)E装置的作用是___________________、___________________。

(3)写出D中的NO_X与CO反应的化学方程式______________________________________。

(4)若B容器中生成的NO_X为NO，写出该反应的化学方程式，并标出电子转移的方向和数目_________________________________________________________。

(5)若通入的NO_X为NO，C装置增重8.8g，收集到的气体在标准状况下为4.48L(其相对分子质量为28.4)。则收集到的气体中NO的物质的量为___________________。

(6)选择高效催化剂，将汽车尾气转化为无毒气体，便彻底解决了汽车尾气对环境的影响，这种说法是否正确并阐述理由：_______________________________________________。

13.乙醇燃料电池中采用磺酸类质子溶剂，电池总反应为：下列说法错误的是

A．电池工作时，质子向电池的正极迁移

B．电池工作时，电流由b极沿导线流向a极

C．a为负极，电极反应式是

D．b为正极，电极反应式是

12.下列离子方程式正确的是

A．向明矾溶液中滴加过量氨水：

B．向烧碱溶液中通入少量二氧化碳：

C．向纯碱溶液中加入少量醋酸：

D．向小苏打溶液中加入少量石灰水：

11.设反应① △H=akJ/mol，反应②　 △H=bkJ/mol，以上两反应的平衡常数分别为K₁和K₂。在不同温度下，K₁、K₂的值如下：

下列有关叙述正确的是

A．b＞0　　　　　　　　　　　　　　　　　　 B．在973K下增大压强，K₂增大

C．a＞b　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D．在常温下反应①一定能自发进行

10.根据实验目的判断下列实验操作或装置正确的是

9.设N_A为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是

A．5.85gNaCl晶体中含有氯化钠分子的数目为0.1N_A

B．25℃时，1LpH = 1的醋酸溶液中含有醋酸分子数大于0.1N_A

C．含0.1mol FeCl₃的饱和溶液中Fe³⁺数目为0.1N_A

D．6.25mL 16mol/L浓硫酸与足量铜反应，转移电子数为0.1N_A

8.下列物质互为同分异构体的是

A．正丁烷和异丁边烷　　　　　　　　　　　　　　　　　　 B．甲醇和乙醇　　　　　　　　　

C．苯和环己烷　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D．淀粉和纤维素