(二)盐类水解的条件：盐必须能 ；构成盐的离子中必须有，如NH4+、Al3+、CO32-、S2-等。
(一) 盐类水解的实质：溶液中盐电离出来的某一种或多种离子跟 结合生成 ，从而了水的电离。
1、等体积、等浓度的一元酸和一元碱溶液混合，两者恰好完全中和，有以下三种情况
⑴．强酸与强碱溶液混合，所得溶液为 性
⑵．强酸与弱碱溶液混合，所得溶液为 性，原因是
⑶．弱酸与强碱溶液混合，所得溶液为 性，原因是
归纳： 、
2、等体积的酸和碱溶液混合，且酸溶液中的pH与碱溶液中的pH之和为14。
⑴．强酸与强碱溶液混合，所得溶液为 性
⑵．强酸与弱碱溶液混合，所得溶液为 性，原因是
⑶．弱酸与强碱溶液混合，所得溶液为 性，原因是
归纳： 、 、
例7：下列混合溶液中，各离子浓度的大小顺序正确的是( )
A 10mL0.1mol·L－1氨水与10mL0.1mol·L－1盐酸混合： c(Cl－)>c(NH4+)>c(OH－)>c(H+)
B．在25℃时将pH＝11 的NaOH 溶液与pH＝3 的CH3COOH溶掖等体积混合： c (CH3COO－)>c(Na+)>c(H+)>c(OH－)
C．10mL0.1mol·L－1CH3COOH溶液与5mL0.2mol·L－1NaOH溶液混合c(Na+)=c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
D．等体积等浓度的MOH强碱溶液和HA弱酸溶液混合后：B. c(M+)＞c(A-)＞c(H+)＞c(OH-)
例8: (08年上海)某酸性溶液中只有Na+、CH3COO－、H+、OH－四种离子。则下列描述正确的是( )
A．该溶液由pH=3的CH3COOH与pH=11的NaOH溶液等体积混合而成
B．该溶液由等物质的量浓度、等体积的NaOH溶液和CH3COOH溶液混合而成
C．加入适量NaOH，溶液中离子浓度为c(CH3COO－)＞c(Na+)＞c(OH－)＞c(H+)
D．加入适量氨水，c(CH3COO－)一定大于c(Na+)、c(NH4+)之和
例9:常温下，0.1mol·L－1某一元酸(HA)溶液中c(OH－)/c(H+)＝1×10－8，下列叙述正确的是
A．该溶液中由水电离出的c(H+)＝1×10－3 mol·L－1
B．由pH＝3的HA与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，溶液中c(Na+)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H+)
C．浓度均为0.1mol/L的HA和NaA溶液等体积混合后，若溶液呈酸性，则c(A－)＞c(HA)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－)
D．0.1mol·L－1HA溶液与0.05mol·L－1NaOH溶液等体积混合后所得溶液中2c(H+)+c(HA)＝c(A－)+2c(OH－)
强化训练：
1.(08年全国理综I·12)已知乙酸(HA)的酸性比甲酸(HB)弱，在物质的量浓度均为0.1 mol·L－1 的 NaA 和 NaB混合溶液中，下列排序正确的是( )
A．c(OH－)>c(HA)>c(HB)>c(H+) B．c(OH－)>c(A－)>c(B－)>c(H+) C．c(OH－)>c(B－)>c(A－)>c(H+) D．c(OH－)>c(HB)>c(HA)>c(H+)
2、常温下，将V1mLc1mol•L-1的氨水滴加到V2mLc2mol•L-1的盐酸中，下列结论正确的是
A.若V1= V2，且溶液的pH<7，则一定有c1< c2 B.若c1= c2，且V1= V2，则混合液中c(NH4+)= c(Cl-)
C.若混合液的pH=7，则混合液中c(NH4+)> c(Cl-) D.若混合液的pH=7，则混合液中c1V1> c2V2
3(09西城)常温下，0.1 mol·L－1某一元酸(HA)溶液中c(OH－)/c(H+)＝1×10－8，下列叙述正确的是
A．该溶液中水电离出的c(H+)＝1×10－10 mol·L－1
B．该溶液中c(H+)+c(A－)+c(HA)＝0.1 mol·L－1
C．该溶液与0.05 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合后：c(A－)＞c(Na+)＞c(OH－)＞c(H+)
D．向该溶液中加入一定量NaA晶体或加水稀释，溶液中c(OH－)均增大
4.现有等体积的Ba(OH)2、NaOH和NH3•H2O三种溶液，将它们分别与V1L、V2L、V3L等浓度的盐酸混合，下列说法中正确的是
A.若混合前三溶液物质的量浓度相等，混合后溶液呈中性，则V1>V2>V3
B.若混合前三溶液pH相等，酸碱恰好完全反应，则V1>V2>V3
C.若混合前三溶液物质的量浓度相等，酸碱恰好完全反应，则V1>V2>V3
D.若混合前三溶液pH相等，将它们同等倍数稀释后，则NaOH溶液pH最大
5某二元酸(化学式用H2A表示)在水中的电离方程式是： H2A=H++HA－ HA- 
H++A2－回答下列问题：
(1)Na2A溶液显____________(填“酸性”，“中性”，或“碱性”)。理由是____________(用离子方程式表示)
(2)在0.1mol.L-1的Na2A溶液中，下列微粒浓度关系式正确的是__________
A.c(A2－) +c( HA－)+c( H2A) =0.1mol·L-1 B.c(OH－)=c(H+) +c( HA－)
a+ )+ c(H+) =c(OH－)+ c( HA－)+2c(A2－) a+ )= 2c(A2－) +2c( HA－)
(3)已知0.1mol·L－1NaHA溶液的pH=2，则0.1 mol·L-1 H2A溶液中氢离子的物质的量浓度可能是_______0.11 mol·L－1(填“〈”，“〉”，或“=”)，理由是： ____________________________________________________________
(4)0.1mol·L－1 NaHA溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是_______________________________________________
6、有甲、乙两份等体积的浓度均为0.1mol/L的氨水，pH为11．
(1)甲用蒸馏水稀释100倍，则NH3·H2O的电离平衡将向________(填“促进”或“抑制”)电离的方向移动，溶液的pH将为________(填序号)． A．9-10之间 B．11 C．12-13之间 D．13
(2)乙用0.1mol/L的氯化铵溶液稀释100倍，稀释后的乙溶液与稀释后的甲溶液相比较，pH_________(填“甲大”、“乙大”、“相等”)，其原因是______________________________________．
7、已知氨水的电离程度与醋酸的电离程度在同温同浓度下相等，溶有一定量氨的氯化铵溶液呈碱性。现向少量的Mg(OH)2悬浊液中，加入适量的饱和氯化铵溶液，固体完全溶解。
甲同学的解释是：Mg(OH)2(固) 
Mg2++2OH－……① NH4++H2O NH3·H2O+H+……② H++OH－═ H2O……③ ，
由于NH4+水解显酸性，H+与OH－反应生成水，导致反应①平衡右移，沉淀溶解；
乙同学的解释是：Mg(OH)2(固) Mg2++2OH－……① NH4++OH－═ NH3·H2O……②由于NH4Cl电离出的NH4+与Mg(OH)2电离出的OH－结合，生成了弱电解质NH3·H2O，导致反应①的平衡右移，Mg(OH)2沉淀溶解。
(1)丙同学不能肯定哪位同学的解释合理，于是选用下列的一种试剂，来证明甲、乙两位同学的解释只有一种正确，他选用的试剂是___________(填写编号)。A．NH4NO3 B．CH3COONH4 C．Na2CO3 D．NH3·H2O
(2)请你说明丙同学作出该选择的理由____________ ；
(3)丙同学将所选试剂滴入Mg(OH)2的浊液中，Mg(OH)2溶解；由此推知，甲和乙哪位同学的解释更合理___________(填“甲”或“乙”)；完成NH4Cl饱和溶液使Mg(OH)2悬浊液溶解的离子方程式 。
第二讲 水的电离和pH计算
考纲分析:
1、了解水的电离和水的离子积常数。
2、掌握影响水电离平衡的因素
典型例题：
例1：某温度下，纯水中的c(H+)=2.0×10-7mol/L，则此时溶液中c(OH-)为 ；若温度不变，滴入稀硫酸使c(H+)=5.0×10-6mol/L，则c(OH-)为 。
例2：填表
|
实例 |
H2O OH-+H+ |
||||
|
条件改变 |
平衡移 动方向 |
电离程度变化 |
溶液中离子总浓度变化 |
H2O电离出C(H+)变化 |
Kw变化 |
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升高温度 |
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加HCl |
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加NaOH |
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加CH3COONa |
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加NH4Cl |
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加入NaCl固体 |
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|
例3：分析下列问题：
(1) 常温下，物质的量浓度为0.001mol/L的盐酸溶液，求水电离出的氢离子浓度。
(2) 常温下、物质的量浓度为0.005mol/L的氢氧化钡溶液，求水电离出的氢氧根离子浓度。
例4：分析回答下列问题：
(1)物质的量浓度相同的盐酸和硫酸，水电离出的氢离子浓度大的是： 。
(2)物质的量浓度相同的盐酸和醋酸，水电离出的氢离子浓度大的是： 。
(3)常温下，pH相同的盐酸和醋酸溶液，水电离出的氢子浓度： 。
(4)常温下，pH=3的盐酸和pH=11的氢氧化钠溶液，水电离出的氢离子浓度： 。
(5)常温下，pH=4的氯化铵和pH=10的醋酸钠溶液，水的电离的电离程度： 。
例5：常温时，等体积等物质的量浓度的下列物质的溶液中，水的电离度由大到小顺序排列的是( )
①Na2CO3 ②NaHSO4 ③CH3COOH ④NaHCO3
A．①＞②＞③＞④ B．①＞④＞③＞② C．②＞①＞③＞④ D．②＞③＞④＞①
例6：回答下列问题：
(1) 由水电离出的氢离子浓度为1×10-10mol/L的溶液，该溶液的pH可能为？
(2)由水电离出的氢氧根离子浓度为1×10-10mol/L的溶液，该溶液的pH可能为？
强化训练：
1(07北京)7．在由水电离产生的H+浓度为1×10－13mol·L－1的溶液中，一定能大量共存的离子组是( )
① K+、Cl－、NO3－、S2－ ② K+、Fe2+、I－、SO42－ ③ Na+、Cl－、NO3－、SO42－ ④Na+、Ca2+、Cl－、HCO3－ ⑤ K+、Ba2+、Cl－、NO3－
A．①③ B．③⑤ C．③④ D．②⑤
2、下列说法中正确的是( )
①任何物质的水溶液中，水电离出的氢离子浓度等于水电离出的氢氧根离子浓度。
②在酸(本身是酸)溶液中，溶液的氢氧根离子可以代表水的电离程度。
③在碱(本身是碱)溶液中，溶液的氢离子可以代表水的电离程度。
④在NH4Cl溶液中，溶液中的氢离子可以代表水的电离程度。
A、①③ B、③④ C、①②③④ D、①④
3、A、B、C、D、E为短周期主族元素，原子序数依此增加，已知B是地壳中含量最高的元素，D原子最外层电子数是最内层电子数的3倍，D、E同周期，A、C同主族，A的原子半径在所有元素中原子半径中最小。X、Y、Z均为由上述五中元素中的三种组成的强电解质，组成元素的原子数之均为：1：1：1。相同温度下，物质的量浓度相同的三种溶液中，X水的电离程度比Y、Z溶液水的电离程度都小，Y是一种常用的消毒液的有效成分。
(1)写出X溶液和Z溶液混合的离子方程式：
(2)若某浓度的Y溶液常温时pH=12，则水电离出的氢氧根离子浓度为： 。
写出体现水电离出的氢离子和氢氧根离子浓度相等的式子： 。
(3)简要说明X溶液中水的电离程度比Y溶液水的电离程度小大的原因：
(4)分析用惰性电极电解CE溶液，在阴极附近为什么会显碱性： 。
4、(09届海淀期中)现有浓度均为0.1 mol/L的下列溶液：①硫酸、②醋酸、③氢氧化钠、④氯化铵、⑤醋酸铵、⑥硫酸铵、⑦硫酸氢铵，⑧氨水，请回答下列问题：
(1)①、②、③、④四种溶液中由水电离出的H+浓度由大到小的顺序是(填序号) 。
(2)④、⑤、⑥、⑦、⑧五种溶液中NH4+浓度由大到小的顺序是(填序号) 。
(3)将③和④等体积混合后，混合液中各离子浓度由大到小的顺序是 。
(4)已知t℃，KW＝1×10－13，则t℃(填“>”或“<”或“＝”) 25℃。在t℃时将pH＝11的NaOH溶液a L与pH＝1的H2SO4的溶液b L混合(忽略混合后溶液体积的变化)，若所得混合溶液的pH＝2，则a∶b＝ 。
PH值计算典型例题:
例1：用0.1mol/L NaOH溶液滴定0.1mol/L盐酸，如达到滴定终点时不慎多加了一滴NaOH溶液(一滴溶液体积约为0.05mL)，继续加水至50mL，所得溶液的pH为( )
A.4 B.7.2 C.10 D.11.3
例2：(08年全国理综Ⅱ·9)取浓度相同的NaOH 和HCl溶液，以3：2体积比相混合，所得溶液的pH等于12，则原溶液的浓度为C
A．0.01mol·L－1 B．0.017mol·L－1 C．005mol·L－1 D．0.50mol·L－1
例3：(2002全国9)有人曾建议用AG表示溶液的酸度(acidity arede)，AG的定义为AG＝lg(c( H+]/c( OH－])。下列表述正确的是
A.在25℃时，若溶液呈中性，则pH＝7，AG＝1 B.在25℃时，若溶液呈酸性，则pH＜7，AG＜0
C.在25℃时，岩溶液呈碱性，则pH＞7，AG＞0 D.在25℃时，溶液的pH与AG的换算公式为AG＝2(7－pH)
例4：某温度(t℃)时，水的Kw=10-13，则该温度(填大于、小于或等于)____25℃，其理由是 。 将此温度下pH=11的NaOH溶液aL与pH=1的H2SO4溶液bL混合。
(1)若所得混合液为中性，则a︰b 。 (2)若所得混合液的pH=2，则a︰b 。
强化训练：
1、 (07年高考全国理综卷I·7)室温时，下列混合溶液的pH一定小于7的是( )
A．pH = 3的盐酸和pH = 11的氨水等体积混合
B．pH = 3的盐酸和pH = 11的氢氧化钡溶液等体积混合
C．pH = 3的醋酸和pH = 11的氢氧化钡溶液等体积混合
D．pH = 3的硫酸和pH = 11的氨水等体积混合
2、pH=11的X、Y两种碱溶液各10mL，分别稀释至1000mL。其pH与溶液体积(V)的关系如图所示，下列说法不正确的是
A、X、Y两种碱的物质的量浓度一定相等
B、稀释后，X溶液碱性比Y溶液碱性强
C、若9<a<11，则X、Y都是弱碱
D、完全中和X、Y两溶液时，消耗同浓度盐酸的体积VX>VY
3、用惰性电极电解饱和的食盐水100ml，经过一段时间后，阴极收集到112mlH2(标准状况)，此时电解液的pH为(电解液的体积保持不变) ( )
A、13 B、12 C、8 D、1
4、(06高考天津理综10)下列关于电解质溶液的叙述正确的是( )
A．常温下，pH=7的NH4Cl与氨水的混合溶液中离子浓度大小顺序为c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)=c(OH-)
B．将pH=4的醋酸溶液稀释后，溶液中所有离子的浓度均降低
C．中和pH与体积相同的盐酸和醋酸溶液，消耗NaOH的物质的量相同
D．常温下，同浓度的Na2S与NaHS溶液相比，Na2S溶液的pH大
5、.室温下，一元酸HA溶液与一元碱BOH溶液等体积混合，下列有关判断正确的是
A．若混合后所得溶液呈中性，则HA肯定是强酸、BOH肯定是强碱
B．若混合前酸、碱pH之和等于14，混合后所得溶液呈碱性，则BOH肯定是弱碱
C．若混合前酸、碱物质的量浓度相同，混合后所得溶液呈酸性，则HA肯定是弱酸
D．若混合后所得溶液呈酸性，则混合溶液中离子浓度一定满足： C(B+)＞C(A-)＞C(H+)＞C(OH－)
6、(07年高考海南化学卷·3)下列叙述正确的是( )
A．95 ℃纯水的pH＜7，说明加热可导致水呈酸性 B．pH = 3的醋酸溶液，稀释至10倍后pH = 4
C．0．2 mol·L－1的盐酸，与等体积水混合后pH = 1 D．pH=3的醋酸溶液，与pH=11的氢氧化钠溶液等体积混合后pH = 7
7.25℃时，有pH=a的盐酸和pH=b的NaOH溶液，取VaL盐酸溶液与NaOH中和，需VbLNaOH溶液，问：(1)若a + b =14, 则 
= (填数字)
(2)若a + b =13, 则 =
(填数字)
(3)若a + b >14, 则 =
(填表达式)，且Va Vb(填“>”“<”或“=”)
(4)若a + b =15, 则 =
(填数字)
8.氢氧化镁难溶于水，但它所溶解的那一部分认为在溶液中完全电离。常温时，饱和氢氧化镁溶液的pH=11，则该温度下氢氧化镁的溶解度是多少？(溶液的密度为1 g/mL)
9(1)常温时，将pH=8的某NaOH溶液与pH=4的某H2SO4溶液混合，得到pH=7的混合溶液。求NaOH溶液与硫酸的体积比。
(2)已知90°C时，水的离子积常数为1×10-12。在此温度下，将pH=8的NaOH溶液与pH=4的H2SO4溶液混合，也得到pH=7的混合溶液。求NaOH溶液与硫酸体积比。
(假设稀溶液混合体积具有加和性)
第三讲 盐类的水解
[课标要求]
1、理解盐类水解的概念和盐类水解反应的本质原因，能熟练地写出盐类水解反应的化学方程式和离子方程式。
2、了解其它水解反应类型,掌握盐类水解的应用。
3、掌握对离子共存问题的分析与判断。
[知识梳理]
一。 盐类水解反应的本质：
2、pH相同、体积相同的盐酸与醋酸的对比
|
|
c(H+) |
c(酸) |
中和碱 的能力 |
与过量Zn的反应情况 |
稀释相同倍数后 的pH变化情况 |
||
|
产生氢 气的量 |
开始时的 反应速率 |
反应过程中速率 变化情况 |
|||||
|
盐酸 |
|
|
|
|
|
|
|
|
醋酸 |
|
|
|
|
|
|
|
[例6]一定温度下，有a、盐酸；b、硫酸；c、醋酸三种酸的稀溶液。(用a、b、c、<、=、>号填写)
①当其物质的量浓度相同时，c(H+)由大到小的顺序是___________________，
②同体积同物质的量浓度的三种酸，中和NaOH能力的顺序是___________________，
③当其c(H+)相同时，物质的量浓度由大到小的顺序为_____________________，
④当c(H+)相同、体积相同时，分别加入足量锌，相同状况产生的气体体积由大到小的顺序为____________。
⑤当pH相同、体积相同时，同时加入锌，若产生相同体积的氢气(相同状况)则开始时反应速率______，反应所需的时间____。
⑥将c(H+)相同的三种酸均稀释10倍，c(H+)由大到小的顺序为__________________。
[练习](2007上海化学)下列关于盐酸与醋酸两种稀溶液的说法正确的是
A 相同浓度的两溶液中c(H+)相同 B 100mL 0.1mol/L的两溶液能中和等物质的量的氢氧化钠
C pH＝3的两溶液稀释100倍，pH都为5 D 两溶液中分别加人少量对应的钠盐，c(H+)均明显减小
1、物质的量浓度相同、体积相同的盐酸与醋酸的对比
|
|
c(H+) |
pH |
中和碱 的能力 |
与过量Zn的反应情况 |
稀释相同倍数后 的pH变化情况 |
||
|
产生氢 气的量 |
开始时的 反应速率 |
反应过程中速率变化情况 |
|||||
|
盐酸 |
|
|
|
|
|
|
|
|
醋酸 |
|
|
|
|
|
|
|
3．影响电离平衡的因素：
(1)决定性因素：
(2)外因：
[实例分析]
[例3](09年海南·6)已知室温时，0.1mo1/L某一元酸HA在水中有0.1%发生电离，下列叙述错误的是：
A．该溶液的pH=4
B．升高温度，溶液的pH增大
C．此酸的电离平衡常数约为1×10-7
D．由HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的106倍
[例4](08天津卷)醋酸溶液中存在电离平衡CH3COOH
H++CH3COO－，下列叙述不正确的是( )
A．醋酸溶液中离子浓度的关系满足：c(H+)＝c(OH－)+c(CH3COO－)
B．0.10mol/L的CH3COOH溶液中加水稀释，溶液中c(OH－)减小
C．CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固体，平衡逆向移动
D．常温下pH＝2的CH3COOH溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH＜7
[例5](2007上海化学)已知0.1mol/L的醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOH
CH3COO－+H+要使溶液中c(H+)/c(CH3COOH)值增大，可以采取的措施是
A 加少量烧碱溶液 B 升高温度 C 加少量冰醋酸 D 加水
[练习]1. 高氯酸、硫酸、硝酸和盐酸都是强酸，其酸性在水溶液中差别不大。以下是某温度下这四种酸在冰醋酸中的电离常数
|
酸 |
HClO4 |
H2SO4 |
HCl |
HNO3 |
|
Ka |
1．6×10-5 |
6．3×10-9 |
1．6×10-9 |
4．2×10-10 |
从以上表格中判断以下说法中不正确的是：
A．在冰醋酸中这四种酸都没有完全电离 B．在冰醋酸中高氯酸是这四种酸中最强的酸
C．在冰醋酸中硫酸的电离方程式为H2SO4=2H++SO42- D．水对于这四种酸的强弱没有区分能力，但醋酸可以区别这四种酸的强弱
2：关于0.1mol·L-1CH3COOH溶液，下列说法中正确的是 ( )
① 加水稀释时，溶液中所有离子浓度都减小。
② 加入少量0.1 mol·L-1HCl溶液，溶液中c(H+) 减小。
③ 加入少量CH3COONa固体，因为醋酸钠水解显碱性，所以平衡向正反应方向移动。
④ 加入少量CH3COONa固体，因为醋酸钠会电离出很多的醋酸根离子，所以平衡向逆反应方向移动。
⑤ 若加入少量的冰醋酸，则氢离子浓度减小
⑥ 若加入少量的冰醋酸，醋酸溶液的电离程度减小。
A、④⑥ B、①② C、 ①②③④⑥ D、都正确
3： 25℃时，在浓度均为1mol·L-1的(NH4)2SO4 、(NH4)2CO3 、(NH4)2Fe(SO4)2的溶液中，测得其中c(NH4+)分别为a、b、c(mol·L-1)，则下列判断正确的是( )
A. a>b>c B. c>a>b C. b>a>c D. a >c>b
2．特点：
[思考与交流]①氢硫酸溶液存在如下平衡：H2S
H++HS－，HS－
H++S2－。现使该溶液中pH值增大，则c(S2－)如何变化？
②请用电离平衡移动原理解释为何Al (OH)3既能溶于强酸，又能溶于强碱？
1．电离平衡概念：______________________________________________________
5、 同一周期的不同离子半径的比较(以第三周期为例)
教学反思
原子结构是元素性质的根本，原子结构是分子组成和结构的基础，所以本部分内容是物质结构的基础。因而要引导学生深入理解原子结构与元素性质的关系。
高考化学对原子结构、同位素的考查，经常以重大科技成果知识为背景，寓教于考，充分突出基础知识与科学研究的统一。
4、 同一元素的不同微粒的半径比较：
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