0  354968  354976  354982  354986  354992  354994  354998  355004  355006  355012  355018  355022  355024  355028  355034  355036  355042  355046  355048  355052  355054  355058  355060  355062  355063  355064  355066  355067  355068  355070  355072  355076  355078  355082  355084  355088  355094  355096  355102  355106  355108  355112  355118  355124  355126  355132  355136  355138  355144  355148  355154  355162  447090 

   钛是1791年被英国牧师格累高尔发现的。1795年马丁,克拉普罗特在分析一种金红石时,认识到这种矿石是一种金属氧化物,并将这种金属命名为钛,由于钛很容易和常见的金属形成合金,在发现后很多年内,许多人企图从它的化合物中将它分离出来,都未获成功,直到1910年才由美国化学家亨特将很纯的TiCl4和金属Na一齐放进耐高压的钢缸中,将缸加热到红热,冷却后,洗去NaCl得到纯度高达99.9%的钛。

                钛的年产量表

1910年
1947年
1948年
1955年
1957年
1962年
1972年
0.2吨
2吨
10吨
1.7万吨
2万吨
10万吨
20万吨

    进入70年代以来,钛的年产量仍以15%的速度稳步上升。例如英国,10年内对钛材料的需求量至少增长了800%。

   钛外观似钢,具有银灰光译。钛的强度大,钛合金抗拉强度达180kg/mm3。钛的特性是度小(4.51g/cm3),硬度大,熔点高(1675℃),高纯度钛具有良好的可塑性,但当有杂质存在时变得脆而硬。在室温时钛不与氯气、稀硫酸、稀盐酸和硝酸作用,但能被氢氟酸、磷酸、熔融碱侵蚀。钛很容易溶解于HF+HCl(H2SO4 )中,钛最突出的性能是对海水的抗腐蚀性很强,有人将一块钛沉入海底,五年以后取上一看,上面粘附着许多小动物与海底植物,本身却一点也没有被锈蚀,依上亮光闪闪!

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   海厄特兄弟通过橡胶托拉斯的牙科专业取得赛璐珞产品的成效,于1870年建立奥尔巴尼(Albany)牙托公司生产赛璐珞假牙托,成功以后在1871年注册商标,命名为赛璐珞, 并在美国奥尔巴尼建立了赛璐珞制造公司,1872年他们把公司设备迁移到新泽西州的纽瓦克(Newark),当时在纽瓦兑建立的工厂,现在看起来也是很简陋的。

   18世纪末和++世纪初,赛璐珞有很多方面的应用,如制造梳子、牙刷,衣领、薄膜玩具、汽车风挡、钢琴键及照相胶卷等消费品,1890年时美国摄影普及并促使了电影制片技术及电影工业的发展,遗憾的是许多历史上有意义的早期活动摄影曾经是用赛璐珞制作的,由于火警或磨损业已永远消失。虽然因为赛璐珞易燃烧这一缺陷,它在许多方面已被新的合成高分子材料所取代,但是赛璐珞在欧洲、前苏联、美 国、日本仍继续生产和广泛应用。

   综合以上所述,赛璐珞作为早期塑料之王,虽然好景不长便为合成聚合物所取代,但迄今乒乓球和火棉仍在用它,赛璐珞一度作为专利产品的还有眼镜框架、钢笔杆、安全(不碎)玻璃及弹子球等,在追本溯源塑料发展史时,尤其为了寻找象牙的代用品而发明赛璐珞这一史实,是值得科技界称道的!

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   纤维素分子中的羟基与硝酸生成酯,称之纤维素硝酸酯,它是用硝酸硝化纤维素(多数情况下的棉花) 制备的。

       

    根据上列反应分子中氮所占比例是14.14%,工业生产的硝化纤维素含氮量总是比这一理论值低。这即是说,纤维素分子中不是所有的羟基都与硝酸酯比、而只有部分羟基与硝酸产生酯化反应.硝酸酯化程度较高的, 含氮量12.6-13.4%硝化纤谁素(高硝比纤维素称为火棉(Guncotton),它易燃烧和爆炸。是无烟火药的主要原料。也可用于生产硝基漆,含氮量10-11%硝化度较低的硝化纤维索称为火棉胶纤维素,其乙醇、乙醚溶液就是一般封瓶口用的火棉胶(或称珂罗玎ColIodin)。

   1869年海厄特(J.W.Hyatt 1837-1920)在寻求制台球的象牙代用品时,把硝比纤维、樟脑和乙醇的混合物在高压下共热使它于模型,然后在常压下硬化。他研制出第一个合成塑料是一种坚韧材料,具有很大的抗张强度,耐水, 耐油、耐酸,能够低成本地生产各种颜色的产品,为现代塑料工业的发展开拓了道路。

    应于指出对发明象牙物质代用品这一历史做出贡献的人还有F.H.布剌康拉特(F.H.Braconnot 1781-1855)以及T.J.皮乐茨(T.J.Pelouze 1807-1867),1833年布刺康拉特率先硝化淀粉制成Xylodine(赛劳丁硝化淀粉),皮乐茨继而硝化纤维素制成Pyroxylin(焦木素、低氮硝化纤维素)。1846年瑞士的C.F.薜拜因(C.F.Schonbein)用硫酸和硝酸的混和酸作为硝化剂处理纤维素生产纤维素衍生物,薛拜因称之为火棉,这种火棉可用作炸药

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    毛发、蹄脚、角质物、羽毛等纤维蛋白都是含有高硫量的聚合物。它们对于溶剂和化学品是不溶性的,相对说来不起化学作用。这些天然塑料物质浸入热水中而后冷却至室温可以成型。在钮扣生产中,牛蹄脚是常常易于获得的一种固体材料。18世纪时老的制造工艺为热压模技术所代替,它通过磨碎蹄脚用热压模制造钮扣,因为存在于跷脚中的天然胶适合作为模压扣的胶结剂。

   1760年美国的罗伊斯(E. Noyes)用蹄脚制造装饰梳,当时美国的莱明斯特(Leominster)成为著名的“梳城”。在莱明斯特集中了一批制梳工厂,导致许多塑料制造器械的发展,经过不断改进迄今仍在使用。由于制梳工厂云集,英明斯特变成美国最早的塑料“首府”。

   至于“梳城”,实际上我国江苏的常州市及该市所属武进县陈渡桥。其传统产品梳蓖早在三千多年前的商代时期即已闻名,此外历史上西汉的杨雄《长杨赋》中曾有“头蓬不暇梳”,而杜甫《水宿遣兴奉呈群公》诗中也有“发短不胜蓖”的佳句。我国最早的梳蓖可能也是取材于竹木、蹄脚之类的天然塑料物质。常州的梳篦清朝时代在美国费城、德国莱比锡以及巴拿马等国际博览会上荣获金奖。素有“名蓖宫梳”美称解放后,随着新兴合成材料工业的涌现。梳篦生产有了进一步的发展。不仅畅销全国各地而且远销欧洲及东南亚等20多个国家,所以世界上真正的“梳蓖城”应在中国。

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   一个多世纪前,当利用骨头、蹄脚、龟甲等生产“天然塑料物质”制品被摒弃之时、象牙的需要量却不断增加.当时为了获取象牙,每年要杀死2万头以上的的大象,价值高达200万英磅。尽管每头象的长牙(獠牙)产量低而且法律不容许偷猎和交易。如今象牙雕刻在非洲和亚洲还是屡见不鲜,象牙从动物例如海象

(Walrus)和河马(Hippotamus)的獠牙和其它部位的牙获得,但最坚硬、最企求的是从西非象所得到的象牙,因而西非象所受到的厄运最大而已经到了非保护不可的地步,但尽管如此,偷猎者每年继续杀死几千头大象,这并非是为了食肉,而是为了其身上那非常值钱的牙。出乎意外的是苏格兰传教士和研究者D.李温士敦(David Livingstone 1813-1871)博士却认为大象的供给是消耗不完的。幸好英国的D.史毕尔(Daniel Spill)和A.帕克斯(Alexander Parkes)及美国的J.W.海厄特(J.W.Hyatt)与I.S.海厄特(I.S.Hyatt)兄弟俩并未为上述见解所禁锢。他们试图通过研究发明代用的物质以解决这一“象牙问题”,因而导致假象牙-赛璐珞的出现。

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3.耐硬水、低温洗涤效果好,浓缩的表面活性剂洗涤用品是一个发展方向,这包括浓缩洗衣粉和浓缩液体洗涤剂。显而易见,节约包装、降低运费、占地少,对环保,对厂家,对消费者都有好处。目前一些发达国家已在大力推广并取得成效,我国厂家也正朝这个方向努力。室温洗涤是消费者的普遍要求,这个问题在我国并没有解决,如大量使用的餐具洗涤剂,冷水洗涤效果不如温水,温水不如热水好。这对使用者虽然已是司空见惯,但对厂家和科研部门应是一个要着力解决的问题。

   表面活性剂是一大类物质,据统计有1000多种,今后还将有新品种研究开发出来,常用的有150多种。它们与我们生活息息相关,影响和改变着我们的生活。

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2.表面活性剂要高效、多功能,除有清洁作用外,还要有抑菌、杀菌、滋润皮肤等作用,并应不断开发新用途。

  化妆品用表面活性剂就是近年新开发出的,它对产品的要求更高,更严格,例如抗衰老、皮肤保湿、去皱、增白等。化妆品的活性成分通过皮肤的吸收后影响机体的新陈代谢,达到真正的美容,效果要能感觉到或看到。毗咯烷酮羧

酸钠(PCA)是化妆品天然保湿因子,有抗衰老、去皱的作用,因此 PCA被广泛应用于高档化妆品中。作为乳化剂的表面活性剂,在化妆品的乳液应用上非常重要,主要集中在非离子表面活性剂和高分子乳化剂上。化妆品乳液包括双重

乳液; W/O、O/W、液晶相,多重乳液; W/O/W、O/W/O、微乳液等。主要产品有洗面奶、润肤露、清洁乳等。这个领域将不断有新产品问世。

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1.表面活性剂要易于生物降解,原料可再生,广泛使用后,对环境无污染,对人、畜安全温和。长链烷基多苷(APG)和直链十二烷基苯磺酸钠(LAS)就是很有希望的两种表面活性剂。APG是新发展的,原料可再生的表面活性剂,并且有很好的生物降解性。 LAS是一种老产品,最近研究证明,经废水厂处理后,生物降解度为98%,达到了环保要求。

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5.混合型  这种活性剂的分子带有两种亲水基团,一种带电,一种不带电。醇醚硫酸盐(CH2CH2O)nSO4M(AES)就是这样一类表面活性剂,其中 n=I-5。两种亲水基分别是非离子的聚氧乙烯基和阴离子的硫酸根,虽然一般分类仍把这种表面活性剂归属于阴离子表面活性剂,但从水溶性、耐盐性、抗硬水性来讲要比阴离子表面活性剂-烷基硫酸盐要好得多。

   就上面5种类型的表面活性剂而言,非离子型的表面活性较大,两性型的次之,离子型的较小。虽然这样,但它们在各种配方的使用中,只要配合得当,都能发挥出意想不到的作用。

表面活性剂的发展趋势

   在表面活性剂给人们的生活,给工农业生产带来极大方便的同时,也给我们的环境带来了污染。这是世界性的问题,尤其在我国更应重视,解决的好坏关系到我国能否走可持续发展的道路问题。据有关方面报道,我国的江湖,例

如淮河、辽河、松花江、巢湖、太湖、滇池的水污染已直接影响到人们的生活。其中滇池污染已经证明是由于居民大量使用含磷洗涤剂造成,水质严重富营养化,清澈透明的湖水变得乌黑、发臭。三聚磷酸钠(Na5P3O10)是洗涤剂常用的助洗剂,它能与钙、镁、铁等离子生成溶于水的络合物,起到软化水的作用,还能在 pH=4.3-14的范围内有较强的缓冲作用,调解 pH值,保证洗涤效果。如果不是污染的缘故,它是理想的助洗剂。为了改变这种状况,环保部门已采取措施,限制含磷洗涤剂的生产、销售。但真正解决尚需时日,目前已有厂家用4A沸石代替三聚磷酸钠。因此活性剂和其他助剂的发展应该满足环保、对人安全和节能的要求,其发展趋势可以概括为以下几点:

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4.非离子型  它的极性基不带电,在水溶液中不电离,并且不受强电解质、强酸、强碱的影响,稳定性高,与其他类型的表面活性剂相溶性好。非离子型表面活性剂主要有:脂肪醇聚氧乙烯醚[RO(CH2CH2O)nH], n=l-5,一般采用脂肪醇和环氧乙烷直接缩合而成;烷基醇酰胺类[RCON(CH2CH2OH)2],由脂肪酸与乙醇胺类直接缩合而成;多元醇类化合物(如蔗糖、山梨糖醇、甘油醇的衍生物)等。另外还有聚氧乙烯、聚氧丙烯生成的聚合型表面活性剂及烷基多苷类表面活性剂。

   非离子表面活性剂在洗涤用品中经常使用,常和离子型表面活性剂复配使用,主要用作发泡剂、稳泡剂、乳化剂、增溶剂和调理剂等多种用途。当做为一种主要成分和阴离子表面活性剂配合使用时,即使加入量很少,也能大大增加体系的去污能力,这是因为它对油污良好的乳化能力和增溶能力决定的。

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