1．　 方法指导：

电极反应及电极产物的判断规律：电解质溶液在通直流电时，对电解产物的判断，既要 考虑阴阳离子的氧化还原能力，还要考虑电极材料、离子浓度、溶液酸碱性等。判断电解产物首先要注意电极材料，再根据电解质溶液的离子放电顺序进行判断。

(1)惰性电极电解(Pt、Au、碳棒)

阳离子放电顺序：Ag⁺＞Hg²⁺＞Cu²⁺＞H⁺＞Pb²⁺＞Fe²⁺＞┈

阴离子放电顺序：S^2-＞I^-＞Br^-＞Cl^-＞OH^-＞含氧酸根例子

下面分四种情况进行说明：

①电解质中溶质的阳离子放电，阴离子不放电：即阳离子的氧化性强于H⁺,而阴离子的还原性弱于OH^--,产物为酸、O₂及金属单质，电解后溶液pH减小。如：

a.电解AgNO₃溶液产物为Ag和O₂、HNO₃: 4 AgNO₃+2H₂O4Ag+ O₂↑+4HNO₃

b.电解CuSO₄溶液产物为Cu和O₂、H₂SO₄: 2CuSO₄+2H₂O 2Cu+O₂↑+ 2H₂SO₄:

②电解质中溶质的阴离子放电，阳离子不放电：即阳离子的氧化性弱于H⁺,而阴离子的还原性强于OH^--，产物为碱、H₂及非金属单质。电解NaCl、K₂S、KBr、NaI等水溶液都产生氢气，电解后溶液pH增大。如：

2KI+2H₂O2KOH+I₂+H₂↑

③电解过程中阴阳离子都放电：即阳离子的氧化性强于H⁺,而阴离子的还原性强于OH^--。如：电解CuCl₂水溶液或H⁺与S^2-、I^-、Br^-、Cl^-组成的酸。

CuCl₂Cu+Cl₂↑

2HClH₂↑+Cl₂↑

④电解过程中阴阳离子都不放电：即阳离子的氧化性弱于H⁺,而阴离子的还原性弱于OH^-。

如电解Na₂SO₄、NaOH、HNO₃、H₂SO₄等水溶液。电解质仅起到增强导电性的作用。pH的变化应分两种情况考虑：若原溶液是饱和溶液，则溶液浓度不再改变，pH也不再改变；若原溶液是不饱和溶液，则随着水的电解，溶液浓度增大，又有三种情形：

①若原溶液是酸性的，则酸性会更强，pH减小，如H₂SO₄等。

②若原溶液是碱性的，则碱性会更强，pH增大，如NaOH等。

③若原溶液是中性的，则pH不变，如K₂SO₄等。

(2)金属电极做阳极时：

　金属阳极比电解质溶液中的阴离子容易放电，所以易于失去电子被氧化而溶解，形成金属阳离子进入溶液中，此时溶液中的阴离子不放电。具体应用有：电镀和金属的精炼。比如：用铜棒做电极电解NaCl溶液时，电极反应为：

阳极：Cu –2e^-- ₌₌ Cu²⁺

阴极：2H⁺ +2e^-- _{== H2↑}

_{2.例题解析}

[例1]_{下图中x、y分别是直流电源的两极，通电后发现a极板质量增加，b极板有无色无臭气体放出，符合这一情况的是(　　　 )}

解析　 根据题意，a极板质量增加，说明电解时有金属析出，发生还原反应，a极应是阴极，x电极应是负极，所以选项c不符合题意；选项B为NaOH溶液，电解时不可能有金属在阴极析出，故选项B也不符合题意。题中已知b极板有无色无臭气体放出，则此气体为氧气，故选项D不符合题意。因此答案为A.。

[例2]pH=a的某电解质溶液中，插入两支惰性电极通直流电一段时间后，溶液的pH＞a，则该电解质可能是(　　 )

A.NaOH　 B.H₂SO₄　　 C.AgNO₃　　 D.Na₂SO₄　

解析　 电解NaOH溶液相当于电解水，NaOH溶液浓度增大，使溶液的pH升高，A符合要求；电解H₂SO₄和电解Na₂SO₄溶液相似，都使溶液浓度增大，所以溶液的pH分别减小、不变，两者均不符合要求；电解AgNO₃溶液生成HNO₃，溶液的pH减小。所以答案为A。

[例3]下列有关用惰性电极电解AgNO₃溶液一段时间后的说法正确的是(　 )

A.电解过程中阴极质量不断增加

B. 电解过程中溶液的pH不断升高

C.此时向溶液中加入适量的Ag₂O固体可使溶液恢复电解前的状况

D.电解后两极产生的气体体积比为2∶1

解析　 处理有关电解问题首先注意电极材料，在此基础上写出电机反应和总的电解方程式，根据总的电解反应式来分析电解前后的物质变化和溶液浓度变化，分析溶液的pH变化必须注意原溶液的pH情况。

用惰性电极电解AgNO₃溶液，总的电解方程式为：

4 AgNO₃+2H₂O4Ag+ O₂↑+4HNO₃

可知：阴极上析出银，阳极上放出氧气，故A正确D错误；由于生成HNO₃，溶液的Ph应不断降低，B错误;要使溶液恢复电解前的状况要看加入的物质在溶液中的反应：

2Ag₂O+4HNO_{3 ==} 4 AgNO₃+2H₂O，得到的物质恰好是反应掉的物质，可使溶液恢复电解前的状况。C正确。

故正确答案为A、C

[例4]下图装置中，通电后可观察到Cu极溶解。下列说法中正确的是(　　 )

A.a极是直流电源的正极

B.Fe极是阳极

C.Pt极产生的气体体积是Ag极产生气体体积的2倍

D.硫酸铜溶液的浓度不变

解析　 这是两电解池串连的情况，其特点是：所有电极上通过的电量相等，其电极及电极反应互不影响，与单个电解池相同。Cu极溶解，则其必为阳极(电解池中阳极质量不可能增加，阴极质量不可能减小)，Fe极是阴极；b极是直流电源的负极，a极是直流电源的正极；Pt极为阳极，Ag极为是阴极。电解_H2SO4溶液Pt极产生O₂，Ag极产生H₂，O₂应为H₂的1/2。电解CuSO₄溶液，Cu为阳极，Fe极是阴极，是向Fe极上镀铜的过程，硫酸铜溶液的浓度不变。

基础训练

2．　 电镀后阳极质量_______，阴极质量__________，电解液浓度_____________。

学习导航

1．　 以铁上镀铜为例，说明电镀所满足的基本条件

①___________________________________；

②___________________________________；

③___________________________________。

画出电解精炼铜的装置图，并写出两电极的反应。

(1)组成电解池的条件是：

①__________________________________________；

②__________________________________________；

③__________________________________________。

(2)右图是电解饱和食盐水的装置图，请思考以下问题：

7．电解： ___________________________________________________的过程叫做电解。

6．　 与电源正极相连的电极我们称之为________，在这一极上发生的

电极反应式为_______________；而与电源负极相连的电极我们称之

为__________，在这一极上发生的电极反应为_______________。由

实验可知熔融的氯化钠通电时，在两极上均发生了氧化还原反应，有

新物质生成，此过程中___能转化为____能。

5．　 通电后，_____极上逐渐覆盖了一层银白色的物质，这是因为析

出了______。______极上有气泡产生，并可闻到_______的气味，该

气体是________。可见通电后，两电极上都发生了化学变化。

4．　 通电前这些离子做___________________运动。

3．　 通电前，熔融的氯化钠中存在_______________________离子。