2．(2007年高考江苏卷，衍生物)(8分)肉桂醛是一种食用香精，它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中。工业上可通过下列反应制备：

+CH₃CHO+H₂O

(1)请推测B侧链上可能发生反应的类型：__________________________________。(任填两种)

(2)请写出两分子乙醛在上述条件下反应的化学方程式：_______________________________________________。

(3)请写出同时满足括号内条件下B的所有同分异构体的结构简式：

(①分子中不含羰基和羟基；②是苯的对二取代物；③除苯环外，不含其他环状结构。)______________________。

[答案](1)加成反应、氧化反应、还原反应、聚合反应。

(2)CH₃CHO+CH₃CHOCH₃CH=CHCHO+H₂O。

(3)，。

1．(2007年高考广东化学卷，衍生物)(10分)已知苯甲醛在一定条件下可以通过Perkin反应生成肉桂酸(产率45%-50%)，另一个产物A也呈酸性，反应方程式如下：

C₆H₅CHO+(CH₃CO)₂OC₆H₅CH=CHCOOH+A

　苯甲醛　　　　　　　　　　　　 肉桂酸

(1)Perkin反应合成肉桂酸的反应式中，反应物的物质的量之比为1:1，产物A的名称是__________________________。

(2)一定条件下，肉桂酸与乙醇反应生成香料肉桂酸乙酯，其反应方程式为_______________________________________(不要求标出反应条件)。

(3)取代苯甲醛也能发生Perkin反应，相应产物的产率如下：

取代苯甲醛
产率(%)	15	23	33	0
取代苯甲醛
产率(%)	71	63	52	82

可见，取代基对Perkin反应的影响有(写出3条即可)：

①__________________________________________________________

②___________________________________________________________

③___________________________________________________________

(4)溴苯(C₆H₅Br)与丙烯酸乙酯(CH₂=CHCOOC₂H₅)在氯化钯催化下可直接合成肉桂酸乙酯，该反应属于Beck反应，是芳香环上的一种取代反应，其反应方程式为_______________________________________________(不要求标出反应条件)。

(5)Beck反应中，为了促进反应的进行，通常可加入一种显__________(填字母)的物质。

(A)弱酸性　　 (B)弱碱性　　 (C)中性　　 (D)强酸性

[命题意图]考查学生对有机化合物分子式与命名、组成和结构特点及其相互联系的了解，以及对酯化反应、取代反应等的了解；考查学生通过推理获取新知识和归纳与文字表达能力、信息迁移能力，以及以上各部分知识的综合运用能力。

[答案](1)乙酸21世纪教育网

(2)C₆H₅CH=CHCOOH+C₂H₅OHC₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+H₂O。

(3)(以下任何3条即可)

①苯环上有氯原子取代对反应有利；

②苯环上有甲基对反应不利；

③氯原子离醛基越远，对反应越不利(或氯原子取代时，邻位最有利，对位最不利)；

④甲基离醛基越远，对反应越有利(或甲基取代时，邻位最不利，对位最有利)；

⑤苯环上氯原子越多，对反应越有利；

⑥苯环上甲基越多，对反应越不利。

(4)C₆H₅Br+CH₂=CHCOOC₂H₅C₆H₅CH=CHCOOC₂H₅+HBr。

(5)B。

1. (1)C₇H₆O　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

(2)

消去反应　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　

(3)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

(4)

　(5)　 4　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　

击破考点三：醛的性质

例题3.天然气化工是重庆市的支柱产业之一。以天然气为原料经下列反应路线可得工程塑料PBT。

(1)B分子结构中只有一种氢、一种氧、一种碳，则B的结构简式是______________;B的同分异构体中与葡萄糖具有类似结构的是______________。(写结构简式)

(2)F的结构简式是_______________;PBT属于_________类有机高分子化合物。

(3)由A、D生成E的反应方程式为_____________________________________,其反应类型为______________。

(4)E的同分异构体C不能发生银镜反应、能使溴水褪色、能水解且产物的碳原子数不等，则C在NaOH溶液中发生水解反应的化学方程式是__________________________________。

[解析]本题考查有机物的结构和性质，解题时应注意碳原子个数的守恒关系以及题中信息的应用。根据B物质的化学式C₃H₆O₃，环状结构，只有一种碳、一种氢、一种氧，所以B分子对称结构，即为环丙三醚。B的同分异构体与葡萄糖具有类似结构的是羟基醛的结构，即CH₂OH-CHOH-CHO.F含有4个碳原子，A和D生成E,再结合题给信息，天然气高温分解得到乙炔(D)，A是甲醛，所以该反应可以简单地认为1mol乙炔和2mol甲醛发生信息反应，即H-C≡C-H+2HCHO→HOCH₂-C≡C-CH₂OH,F为饱和二元醇HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH,与二元羧酸可以发生缩聚反应生成高分子化合物。E的同分异构体G不能发生银镜反应，能使溴水褪色，水解得到碳原子数不等的两种产物，G中应该含有酯基和碳碳双键：CH₂＝CH-COOCH₃,在碱性条件下水解得到丙烯酸钠和甲醇21世纪教育网

[答案](1)

(2)HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH　 酯(或聚酯)

(3)H-C≡C-H+2HCHO→HOCH₂-C≡C-CH₂OH　 加成反应

(4)CH₂＝CHCOOCH₃+NaOH → CH₂＝CHCOONa+CH₃OH

[变式训练3](2007年高考海南化学卷，衍生物)从甜橙的芳香油中可分离得到如下结构的化合物：

现在试剂：①KMnO₄酸性溶液；②H₂/Ni；③Ag(NH₃)₂OH；④新制Cu(OH)₂，能与该化合物中所有官能团都发生反应的试剂有(　　 )

A.①②　 　B.②③　　 C.③④　　 D.①④

答案：A

击破考点四：同分异构体的书写

例4.醛　　　　　　　　　　　 的同分异构体中含有苯环结构但不含其它环状结构且分

别属于醇、酚、羧酸和酯类化合物的各写一种：

[答案]

其它合理答案(部分)：

[点拨]酸、酯、酚醛或酮、芳香醇醛或酮、烯二酚、烯酚醇、烯酚醚等互为同分异构体。

[变式训练4]已知甲醛(HCHO)分子中的4个原子是共平面的，下列分子中所有原子不可能同时存在于平面上的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　 　)

A.苯乙烯　　　　　　　　　 B.苯甲酸　　　　　　　

C.苯甲醛　　　　　　　　　 D.苯乙酮

[答案]D

[解析]已知甲醛的4个原子是共平面的，甲醛提示了羧基的碳原子所连接的3个原子(或原子团)也是共平面的。因此，苯环(本身是共平面的一个环)有可能代替苯乙烯的1个H，-OH也有可能代替甲醛的1个H,B、C都可能同在一个平面上，乙烯的6个原子是共平面的，苯环代替了1个H，可能共平面，只有苯乙酮，由于甲基中的C位于四面体的中心，3个H和羰基的C位于四面体的顶点，不可能共面，应选D项21世纪教育网

[变式训练5](湖北省2009届高三八校第二次联考理科综合)

已知：①乙醛甲基上的氢原子的活性都很强，可与甲醛发生如下反应： ② ⑶醇可与浓氢卤酸共热反应生成卤代烃。 现由乙烯和丙二酸等物质为原料来合成g，合成路线如下：(15分) ⑴写出下列物质的结构简式：A__________C__________　　 G__________ ⑵写出下列反应的类型：Ⅲ______________________________Ⅳ____________________ ⑶写出A→B的反应方程式：__________________________________________________ ⑷已知H与g互为同分民构体，与g含有相同的含氧官能团；含有甲基；且结构对称的主链上有7个碳原子的链状分子(…C=C＝C…结构很不稳定)。试写出其可能的结构简式: ____________________________________________________________

答案.

(1)CH₃CHO　　 C(CH₂OH)₄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (6分)

(2)酯化反应(或者取代反应)　　 加成反应(或者还原反应)　　　　　　 (4分)

(3)CH₃CHO+3HCHO (HOCH₂)₃CCHO　　　　　　　　　　　 (2分)

1.银氨溶液法：在洁净的试管里加入1mL2%的　　　　　　 溶液，然后一边摇动试管，一边逐滴滴入2%的　　　　　 ，至最初产生的　　　　 恰好　　　　　 为止(这时得到的溶液叫银氨溶液)。再滴加含醛基的化合物，振荡后　　　　 加热，如果试管壁有Ag析出，则含有醛基。

2．丙酮在镍催化加热时能与氢气反应，化学方程式为：　　　　　　　　　　　　 ，酮类不能发生银镜反应。

1．丙酮的结构特点：分子式　　　　 ，结构简式　　　　　 ．酮的通式　　　　　

5．写出甲醛的化学性质的有关反应：

(1)与氢气加成　　　　　　　　 　　　　　　

(2)银镜反应　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

(3)与新制得的氢氧化铜溶液反应　　　　　　　　　　　　　　　　　　

反应产物HCOO^-中仍含有-CHO，可进一步与银氨溶液、新制得的氢氧化铜溶液反应，生成碳酸。

(4)与苯酚发生缩聚反应：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

缩聚反应的定义是：　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

⑸甲醛与浓的烧碱混合，发生歧化反应生成醇和酸，反应式为：　　　　　　　

⑹写出甲醛的自聚反应(生成高分子和环状三聚体)：　　　　　　　　　　　　

4．甲醛又叫　　　　　 。是一种　　 色有　　　　　　　 气味的　　　 体，质量分数为　　　　　　 的甲醛水溶液叫　　　　　　　 21世纪教育网

3．甲醛的结构特点：甲醛的分子式　　　 ，结构简式　　　 ，结构式为