6.(08江苏卷)布噁布洛芬是一种消炎镇痛的药物。它的工业合成路线如下:
请回答下列问题:
⑴A长期暴露在空气中会变质,其原因是 。
⑵有A到B的反应通常在低温时进行。温度升高时,多硝基取代副产物会增多。下列二硝基取代物中,最可能生成的是 。(填字母)
a. b. c. d.
⑶在E的下列同分异构体中,含有手性碳原子的分子是 。(填字母)
a. b.
c. d.
⑷F的结构简式 。
⑸D的同分异构体H是一种α-氨基酸,H可被酸性KMnO4溶液氧化成对苯二甲酸,则H的结构简式是 。高聚物L由H通过肽键连接而成,L的结构简式是 。
5.(08宁夏卷)已知化合物A中各元素的质量分数分别为C37.5%,H4.2%和O58.3%。请填空
(1)0.01molA在空气中充分燃烧需消耗氧气1.01L(标准状况),则A的分子式是 ;
(2)实验表明:A不能发生银镜反应。1molA与中量的碳酸氢钠溶液反应可以放出3mol二氧化碳。在浓硫酸催化下,A与乙酸可发生酯化反应。核磁共振氢谱表明A分子中有4个氢处于完全相同的化学环境。则A的结构简式是 ;
(3)在浓硫酸催化和适宜的的反应条件下,A与足量的乙醇反应生成B(C12H20O7),B只有两种官能团,其数目比为3∶1。由A生成B的反应类型是 ,该反应的化学方程式是 ;
(4)A失去1分子水后形成化合物C,写出C的两种可能的结构简式及其官能团的名称① ,② 。
4.(08山东卷)苯丙酸诺龙是一种兴奋剂,结构简式为
(I)由苯丙酸诺龙的结构推测,它能 (填代号)。
a.使溴的四氯化碳溶液褪色 b.使酸性KMnO4
c.与银氨溶液发生银镜反应 d.与Na2CO3溶液作用生成CO2
苯丙酸诺龙的一种同分异构体A,在一定条件下可发生下列反应:
据以上信息回答(2)~(4)题:
(2)B→D的反应类型是 。
(3)C的结构简式为 。
(4)F→G的化学方程式是 。
3、(08重庆卷)天然气化工是重庆市的支柱产业之一.以天然气为原料经下列反应路线可得工程塑料PBT。
(1)B分子结构中只有一种氢、一种氧、一种碳,则B的结构简式是 ;B的同分异构体中与葡萄糖具有类似结构的是 (写结构简式)。
(2)F的结构简式是 ;PBT属于 类有机高分子化合物.
(3)由A、D生成E的反应方程式为 ,其反应类型为 。
(4)E的同分异构体G不能发生银镜反应,能使溴水褪色,能水解且产物的碳原子数不等,则G在NaOH溶液中发生水解反应的化学方程式是
2.(08全国Ⅱ卷)A、B、C、D、E、F、G、H、I、J均为有机物。根据以下框图,回答问题:
(1)B和C均为有支链的有机化合物,B的结构简式为_____________________;C在浓硫酸作用下加热反应只能生成一种烯烃D,D的结构简式为_____________________________。
(2)G能发生银镜反应,也能使溴的四氯化碳溶液褪色,则G的结构简式为______________________。
(3) ⑤的化学方程式是____________________________________________。
⑨的化学方程式是_________________________________________。
(4)①的反应类型是___________,④的反应类型是_________,⑦的反应类型是___________。
(5)与H具有相同官能团的H的同分异构体的结构简式为__________________。
⑴由性质推断
①能使溴水褪色的有机物通常含有“______”、“ ______”等。
②能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“______”或“______”、“ ______”或为“苯的同系物”。
③能发生加成反应的有机物通常含有“______”、“ ______”、“ ______”或“苯环”,其中“-CHO”和“苯环”只能与H2发生加成反应。
④能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有“______”。
⑤能与钠反应放出H2的有机物必含有“______”。
⑥能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有______。
⑦能发生消去反应的有机物为______或______。
⑧能发生水解反应的有机物为________、____、____或蛋白质。
⑨遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有______基。
⑩能发生连续氧化的有机物是有“-CH2OH”的醇。比如有机物A能发生如下氧化反应:A→B→C,则A应是具有“-CH2OH”的醇,B就是_____,C应是_____。
⑵由反应条件推断
①当反应条件为NaOH醇溶液并加热时,必定为______的消去反应。
②当反应条件为NaOH水溶液并加热时,通常为______或______的水解。
③当反应条件为浓H2SO4并加热时,通常为______脱水生成醚或不饱化合物,或者是醇与酸的______反应
④当反应条件为稀酸并加热时,通常为______或淀粉(糖)的水解反应。
⑤当反应条件为催化剂(铜或银)并有氧气时,通常是醇氧化为_____或醛氧化为_____。
⑥当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时,通常为碳碳_____键 、碳碳_____键、苯环或_____基的加成反应。
⑦当反应条件为光照且与X2反应时,通常是X2与烷或苯环侧链烃基上的H原子发生的______反应,而当反应条件为催化剂存在且与X2的反应时,通常为苯环上的H原子直接被取代。
⑶由反应数据推断
①根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破:1mol-C=C-加成时需____molH2,1mol-C≡C-完全加成时需____molH2,1mol-CHO加成时需____molH2,而1mol苯环加成时需____molH2。
②1mol-CHO完全反应时生成____molAg↓或____molCu2O↓。
③2mol-OH或2mol-COOH与活泼金属反应放出____molH2。
④1mol-COOH(足量)与碳酸钠或碳酸氢钠溶液反应放出____molCO2↑。
⑤1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时,其相对分子质量将增加____,1mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时,其相对分子质量将增加____。
⑥1mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时,若A与B的相对分子质量相差____,则生成1mol乙酸,若A与B的相对分子质量相差____时,则生成2mol乙酸。
⑷由物质结构推断
①具有4原子共线的可能含碳碳____键。
②具有3原子共面的可能含____基。
③具有6原子共面的可能含碳碳____键。
④具有12原子共面的应含有____环
⑸由物理性质推断
在通常状况下为气态的烃,其碳原子数均小于或等于4,而烃的衍生物中只有______、______、______在通常情况下是气态。
此外还有:结合断键机理和逆向推理思维分析残基结构、分子式结合不饱和度等。
击破考点一:碳链的延长和缩短
碳链的转化包括:主链上碳原子数目的增加或减少;碳链与碳环的转化等类型。有时题目提供的信息中包含一些碳链的转化,在中学有机物转化过程中碳链的转化一般是通过官能团的反应来实现的。如:加聚反应、酯化反应等反应能使碳链增长;而肽键的水解、苯及其同系物被酸性KMnO4溶液氧化生成苯甲酸等反应则会使碳链缩短;酯化、分子间脱水,聚合等反应有可能使物质成环等。在解决这类问题中常用的方法有两种,一是通过官能团的转化过程来分析,二是对比反应物与生成物的分子式或结构简式来确定其中碳原子的数目。
例1 α-松油醇可经以下路线合成,小方框中的每一字母各代表一种有机物:
请回答下列问题:
(1)试剂1是________,试剂2是________。
(2)A至H中,能发生银镜反应的是__________。
(3)G和H的结构简式分别是:G______________;H_______________。E转化为F的反应方程式是_______________________________________
解析:据题意得,A应为CH3CHO,C2H5OH在催化氧化下即可生成CH3CHO,试剂1为O2;CH3CHO与(CH3)2CHMgI/H2O反应生成B(),在浓H2SO4加热条件下,发生消去反应生成CH2=CHCH(CH3)2和CH3CH=C(CH3)2,结合后面的转化关系可推得C为CH3CH=CC(CH3)2,D为CH2=CHCH(CH3)2。要发生成环反应,应给据题目中的提示进行,显然E是含有2个溴原子的卤代烃,在NaOH醇溶液中发生消去反应才能生成二烯烃的结构,故试剂2为Br2,E为,在NaOH醇溶液中发生消去反应生成F(),与发生成环反应生成和,再根据H→α-松油醇可推断得H为,G为。
答案:(1)O2 ;Br2;(2)CH3CHO;(3);;
(4)+ 2NaOH +2NaBr + 2H2O。
[变式训练1] 已知溴乙烷跟氰化钠反应后再水解可以得到丙酸
CH3CH2Br NaCN CH3CH2CN H2O CH3CH2COOH
产物分子比原化合物分子多了一个碳原子,增长了碳链。
请根据以下框图回答问题。图中F分子中含有8个原子组成的环状结构。
(1)反应①②③中属于取代反应的是______________(填反应代号)。
(2)写出结构简式:E___________,F______________。
击破考点二:官能团的引入和消除
有机物在发生反应过程时一般都有官能团的转化,在有机物的合成和推断过程中应用得最多的是官能团的引入和消去。官能团的引入和消去是为了实现合成线路的需要,有时是一步反应完成,有时则需要多步反应完成。如:(1)由乙烯到乙醇,需要引入-OH,可以采用与水加成的方法一步完成,也可以先与HBr加成引入-Br,再通过卤代烃的水解反应将-Br转化成-OH。(2)分子结构中同时含有碳碳双键和醛基时,若只能实现碳碳双键加氢而不改变醛基,可以先将通过加氢,此时醛基也被还原成了醇,再将醇氧化成醛即可。
例2 根据下面的反应路线及所给给信息填空。
(1)A的结构简式是 ,名称是 。
(2)①的反应类型是 。③的反应类型是 。
(3)反应④的化学方程式是 。
解析:本题主要考查了有机物转化过程中官能团(-Cl)的引入和消去,推断的方法是结合反应条件和转化前后物质的结构。从反应①的条件和生成物的名称、结构分析,该反应是取代反应,A是环己烷。对比物质结构和反应条件,反应②是卤代烃的消去反应,生成了碳碳双键。从物质中所含的官能团和反应物来看,反应③是烯烃的加成反应,同时引入了两个-Br,生成的B是邻二溴环己烷;而反应④是消去反应,两个-Br同时消去,生成了两个碳碳双键。
答案:(1) ;环己烷 (2)取代反应 ;加成反应
(3)
[变式训练2] 有三个只含C、H、O的有机化合物A1、A2、A3,它们互为同分异构体。室温时A1为气态,A2、A3是液态。分子中C与H的质量分数是73.3%。在催化剂(Cu、Ag等)存在下,A1不起反应。A2、A3分别氧化得到B2、B3。B2可以被硝酸银的氨水溶液氧化得到C2,而B3则不能。上述关系也可以表示如右图:
请用计算、推理,填写下列空白:
(1)A2的结构简式 ;
(2)B3的结构简式 ;
(3)A3 和C2的反应产物 。
击破考点三:以物质的组成、结构作为突破口
以物质的组成、结构为主要突破口的试题,一般提供了部分物质的结构简式、分子式或某些其它数据,这类试题的主要命题特征是定性、定量结合,试题中既有用于分析物质结构的信息,也有用于确定物质组成的信息。解决问题时一般要注意以下几点:
(1)要善于结合物质的组成、变化过程等性质确定物质的分子式;
(2)要善于结合物质的变化过程确定结构中的官能团,推断物质的结构;
(3)要善于综合某些反应条件、反应类型等已知信息进行综合推断。
例3 已知两个羧基之间在浓硫
酸作用下脱去一分子水生成酸酐,如右图所示:
某酯类化合物A是广泛使用的塑料增塑剂。
A在酸性条件下能够生成B、C、D,转化过程
如下图所示。请回答相关相关问题:
(1)CH3COOOH称为过氧乙酸,写出它的一种用途 。
(2)写出B+E→CH3COOOH+H2O的化学方程式 。
(3)写出F可能的结构简式 。
(4)写出A的结构简式 。
(5)1摩尔C分别和足量的金属Na、NaOH反应,消耗Na与NaOH物质的量之比是 。
(6)写出D跟氢溴酸(用溴化钠和浓硫酸的混合物)加热反应的化学方程式:
。
解析:本题的关键是依据物质的分子组成,结合反应条件等信息推断物质的结构。(1)过氧乙酸具有强氧化性,可用于杀菌消毒。(2)比较B的分子式(C2H4O2)与生成的过氧乙酸的分子式(C2H4O3),可以确定B被E氧化了,氧化剂E的分子式应该比生成的H2O要多一个O,所以E为H2O2。(3)对比C、F的分子组成,可以确定由C生成F的反应是一个脱水反应,C中含有三个-COOH,类比题给信息,分析该反应过程可能是-COOH之间的脱水。而C中的三个-COOH中有两个处于等价位,所以-COOH间两种脱水方式,生成的F有两种结构。(4)从分子组成看,D是饱和一元醇,它催化氧化后生成了无支链的饱和一元醛G,所以D的分子结构中也没有支链,D是1-丁醇。A在酸性条件下能够生成B、C、D,B、C、D中只含-OH、-COOH这两种官能团,A应该是酯,分析A、B、C、D的分子组成可以确定A中含有四个酯基,B的-COOH与C的-OH形成了一个,而B的三个-COOH则分别与三个D分子中的-OH形成了三个。(5)1molC含1mol-OH和3mol-COOH,分别和足量的金属Na、NaOH反应时,可以消耗Na:4mol,NaOH:3mol。(6)D与HBr的反应是醇中的-OH被-Br取代,生成卤代烃
答案:(1)杀菌消毒 (2)
(3)
(5)4︰3 (6)
[变式训练3] 根据图示填空
(1)化合物A 含有的官能团是 。
(2)1 mol A 与2 mol H2反应生成 1 mol E,其反应的化学方程式是
。
(3)与A具有相同官能团的A 的同分异构体的结构简式是 。
(4)B在酸性条件下与Br2反应得到D,D的结构简式是 。
(5)F的结构简式是 。由E生成F的反应类型是 。
击破考点四:注意有机推断与无机推断的结合
有机物转化过程中经常有无机物参加了反应,高考受时间、题量的限制,同时体现学科内的综合,有可能以某些物质为桥梁,进行无机推断与有机推断的综合命题。
例4 右图中每一方框的字母代表一种反应物或生成物:
已知气态烃D(其密度在同温同压下是氢气密
度的13倍)跟物质F反应时产生明亮而带浓烈黑烟
的火焰。请写出下列字母代表的物质的化学式:
A 、B 、D 、
E 、H 。
解析:本题的图形与过去的图形有点区别,那就对于B、E这些物质多次出现的物质,每一次框图中都明确标出了它是反应物还是生成物。本题在进行物质推断时要综合应用无机物的转化和有机物的转化。从题给信息来看,解题的突破口是物质D的确定。关于D的信息有三点:物质类别是烃;密度在同温同压下是氢气密度的13倍,所以相对分子质量是26;跟物质F反应时产生明亮而带浓烈黑烟的火焰。综合这些信息可以确定D是C2H2,F是O2,B、E分别是H2O或CO2。实验室一般用CaC2和H2O制备C2H2,所以A是CaC2,B是H2O,C是Ca(OH)2。其余可依次确定E是CO2,G是CaCO3,H是Ca(HCO3)2。
答案:A:CaC2,B:H2O,D:C2H2,E:CO2,H:Ca(HCO3)2
[变式训练4] 在一定条件下,可实现下列物质间的转化,转化过程如图所示,请回答相关问题:
(1)固体A是一种重要的工业原料,其化学式为 。
(2)利用上图中的物质实现 C到B转化过程的离子方程式是 。
(3)上述变化过程中生成的C和丙恰好能完全反应,该反应的化学方程式为:
。
(4)若甲和乙恰好完全反应,则W和A的物质的量之比是 。
1.(08天津卷)某天然有机化合物A仅含C、H、O元素,与A相关的反应框图如下:
(1)写出下列反应的反应类型:
S→A第①步反应___________________,B→D_______________________________。
D→E第①步反应___________________,A→P____________________________。
(2)B所含官能团的名称是_______________。
(3)写出A、P、E、S的结构简式
A:_____、P:____、E:_____、S:______。
(4)写出在浓H2SO4存在并加热的条件下,F与足量乙醇反应的化学方程式____________。
(5)写出与D具有相同官能团的D的所有同分异构体的结构简式_____________。
③夹击法:从反应物和生成物同时出发,以有机物的结构、性质为主线,推出中间过渡产物,从而解决问题并得出正确结论。
④分层推理法:依据题意,分层推理,综合结果,得出正确推论。
8.正数数列{an}中,a1=2,lgan=lgan-1+lgt(t为常数,且t>0).
(1)求{an}的通项公式;
(2)求.
7.求下列数列的极限.
(1);
(2)(|a|≠|b|).
6.求下列数列的极限:
(1);
(2)
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