1.Ca5(PO4)3F+5H2SO4===5CaSO4+3H3PO4+HF
Ca5(PO4)3F+7H3PO4===5Ca(H2PO4)2+HF
6、白磷:;红磷:。P2O5是由P4延伸开来:、(实际P4O10)。
如:磷酸氢二钠溶液中加入AgNO3溶液后有黄色沉淀生成,且原溶液pH值有明显下降,该黄色沉淀能溶于氨水
3AgNO3+2Na2HPO4==Ag3PO4↓+NaH2PO4+3NaNO3
Ag3PO4+6NH3==[Ag(NH3)2]3PO4
nH3PO4==Hn+2PnO3n+1+(n-1)H2O
nH3PO4==(HPO3)n+nH2O
5、缺电子原子:可以接受孤对电子形成配位键。
AlCl3(存在双聚体):
Al(CH3)3和B2H6同理:、。
B(OH)3+H2O[HO-׀ OHOH]-+H+
4、等电子体原理:化学上通常把原子数和电子数均相同的分子或离子称为等电子体。等电子体具有相似的结构和性质,这个原理称为“等电子体原理”。
NO+、N2、CO、CN-价电子数为10。
NO2+、CO2、N2O、OCN-、N3-价电子数为16。
N2和CO:、
C6H6和B3N3H6:
(BN)n与金刚石、石墨:
3、邻硝基苯酚的熔沸点、溶解度比对硝基苯酚小的原因:分子内形成了氢键。
(二聚甲酸同理)
2、石墨、苯、乙烯均为sp2杂化。
平均每个C-C键含有=0.67、1、2个π电子,故键长逐渐减小。
1、价电子对互斥理论
ClF3:(7+3)/2=5(对),三角双锥:。
练习:BeCl2、AsO43-、NH3、SF6、ICl4-等。
(四)含氧酸的命名
高某酸:HMnO4,HClO4
(正)酸:H2MnO4 HClO3 H2SO4 H3PO4
亚某酸:H2MnO3 HClO2 H2SO3 H3PO3
次某酸:HClO H2SO2 H3PO2
SnS为不溶于水的暗棕色固体,不溶于Na2S和(NH4)2S溶液,但溶于中等浓度的盐酸和碱金属的多硫化合物溶液中。
SnS+4Cl-+2H+===SnCl42-+H2S↑
SnS+S22- ==== SnS32-(硫代锡酸根离子)
SnS2不溶于强酸性溶液,但却溶于碱金属硫化物溶液及浓酸溶液中。
SnS2+S2- ==SnS32-
SnS2 + 4H++6Cl- ==== SnCl62- + 2H2S↑
(三)Ⅵ族:氧族
ns2np4:-2、0、+4、+6
1、氧(O2、O3、H2O、H2O2)
(1)O2O3:3O2放电====2O3
(2)O3O2:PbS+2O3===PbSO4+O2
(3)O2O22-:Ba+O2△===BaO2(过氧化钡)
BaO2+H2SO4===BaSO4↓+H2O2
(4)H2O2O2:2H2O2eq \o(\s\up 7(MnO2====2H2O+O2↑
5H2O2+2MnO4-+6H+===2Mn2++5O2↑+8H2O
(5)H2O2H2O:H2O2+2I-+2H+===I2+2H2O
2、硫:常形成硫链(如多硫化物、连硫酸等)
(1)硫的含氧酸和结构
名称 |
化学式 |
氧化数 |
结构式 |
说明 |
硫代硫酸 |
H2S2O3 |
+2 |
|
一个非羟基O被S取代 |
连二亚硫酸 |
H2S2O4 |
+3 |
|
|
亚硫酸 |
H2SO3 |
+4 |
|
|
硫酸 |
H2SO4 |
+6 |
|
|
焦硫酸 |
H2S2O7 |
+6 |
|
H2S2O7+H2O=2H2SO4 |
过一硫酸 |
H2SO5 |
+8 |
|
|
过二硫酸 |
H2S2O8 |
+7 |
|
过二硫酸钾(K2S2O8) |
(2)连四硫酸:(2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI)
[Ag(S2O3)2]3-:定影液Na2S2O3除去未感光的AgBr。
AgBr+2Na2S2O3==Na3[(S2O3)2]+NaBr
SOCl2+H2O=SO2+2HCl(或SOCl2+2H2O=H2SO3+2HCl)
K2Sx+H2SO4═K2SO4 + H2S↑+(x -1)S↓
K2SO3+K2S2O8+H2O═2K2SO4+H2SO4
K2S2O3+4K2S2O8+5H2O═5K2SO4+5H2SO4
S2O82-+2H2O===H2O2+2HSO4-(减压蒸馏)
4Na2SO3=3Na2SO4+Na2S
3S+6OH-=SO32-+2S2-+3H2O
S+SO32-=S2O32-
AgBr+2Na2S2O3=Na3[Ag(S2O3)2]+NaBr
SeO42-+2Cl-+ 4H+=H2SeO3+ Cl2+H2O
8HI+2H6TeO6=TeO2+Te+4I2+10H2O
2Mn2++5S2O82-+8H2O=2MnO4-+10SO42-+16H+
(二)卤素(F、Cl、Br、I)
1、特征电子排布:ns2np5。
2、化学性质
单质除I2外是强氧化剂:Fe+I2△===FeI2。卤离子具有还原性:I-是强还原剂。
3、氯的各种价态之间的转化反应
Cl-Cl2ClO-ClO2-ClO3-ClO4-
(1)Cl-Cl2
浓盐酸与MnO2(△)、KMnO4、K2Cr2O7、PbO2(△)等反应;电解饱和食盐水。
(2)Cl2Cl-
Na、Cu、P、H2、Fe2+、SO2+H2O、I-、Br-、NH3
(3)Cl2Cl-+ClO-歧化(相邻价态转化比较容易)
与NaOH、Ca(OH)2等反应制84消毒液和漂白精。
(4)Cl-+ClO-Cl2归中
4HCl(浓)+Ca(ClO)2===2Cl2↑+CaCl2+2H2O
(5)Cl2Cl-+ClO3-
3Cl2+6KOH(浓)△===5KCl+KClO3+3H2O(实验室制KClO3)
(6)3KClO△===2KCl+KClO3
4KClO3△===KCl+3KClO4
2KClO3eq \o(\s\up 7(MnO2====2KCl+3O2↑
KClO+2KI+H2O===KCl+I2+2KOH
2KClO3+I2===2KIO3+Cl2(还原性:I2>Cl2)
4、溴与氯基本相似
(1)浓H2SO4+KBrBr2。浓H2SO4+ KI rI2
(2)BrO3-+XeF2+H2O===BrO4-+Xe+2HF
BrO3-+F2+2OH-===BrO4-+2F-+H2O
(3)制取:Cl2+2Br-= 2Cl-+Br2
3Br2+3CO32-=5Br-+BrO3-+3CO2
5Br-+BrO3-+6H+=3Br2+3H2O
5、碘有较多差异
(1)I2氧化性强弱:Fe+I2、Fe3++I-
(2)溶液中无IO-:3IO-===IO3-+2I-,如:3I2+6OH-===IO3-+5I-+3H2O。
(3)自然界以NaIO3大量存在:2IO3-+5HSO3-===5SO4-+I2+3H++H2O
2KI+Cl2=2KCl+I2(I2与淀粉变蓝);
I2+5Cl2+6H2O=2HIO3+10HCl(蓝色又褪去)
几种碘的氧化物:
I2O5+5CO=5CO2 +I2
I2O5==IO(IO3)3
I4O9==I(IO3)3
KI在潮湿空气里,在阳光的作用下会被空气氧化而产生紫黑色固体(或紫色蒸气),而KIO3不被空气氧化。
4I-+O2+4H+===2I2+2H2O
4I-+O2+2H2O===2I2+4OH-
6、氟的特殊性
(1)强氧化剂:F2+XeXeF6 F2+H2OHF+O2
(2)制法:低温熔融电解
2KHF2电解====2KF+H2↑+F2↑
阳极:2F--2e-= F2
阴极:2HF2-+ 2e-= H2+4F-
氢键:
(3)CaF2难溶,AgF易溶且见光不分解,HF弱酸且腐蚀玻璃,F没有正价
7、拟卤离子,即反应性能类似于卤离子。
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