0  367703  367711  367717  367721  367727  367729  367733  367739  367741  367747  367753  367757  367759  367763  367769  367771  367777  367781  367783  367787  367789  367793  367795  367797  367798  367799  367801  367802  367803  367805  367807  367811  367813  367817  367819  367823  367829  367831  367837  367841  367843  367847  367853  367859  367861  367867  367871  367873  367879  367883  367889  367897  447090 

1.Ca5(PO4)3F+5H2SO4===5CaSO4+3H3PO4+HF

Ca5(PO4)3F+7H3PO4===5Ca(H2PO4)2+HF

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6、白磷:;红磷:。P2O5是由P4延伸开来:(实际P4O10)。

如:磷酸氢二钠溶液中加入AgNO3溶液后有黄色沉淀生成,且原溶液pH值有明显下降,该黄色沉淀能溶于氨水

3AgNO3+2Na2HPO4==Ag3PO4↓+NaH2PO4+3NaNO3

Ag3PO4+6NH3==[Ag(NH3)2]3PO4

 

nH3PO4==Hn+2PnO3n+1+(n-1)H2O

nH3PO4==(HPO3)n+nH2O

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5、缺电子原子:可以接受孤对电子形成配位键。

AlCl3(存在双聚体):

Al(CH3)3和B2H6同理:

B(OH)3+H2O[HO-׀  OHOH]+H+

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4、等电子体原理:化学上通常把原子数和电子数均相同的分子或离子称为等电子体。等电子体具有相似的结构和性质,这个原理称为“等电子体原理”。

NO+、N2、CO、CN-价电子数为10。

NO2+、CO2、N2O、OCN-、N3-价电子数为16。

N2和CO:

C6H6和B3N3H6    

(BN)n与金刚石、石墨:

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3、邻硝基苯酚的熔沸点、溶解度比对硝基苯酚小的原因:分子内形成了氢键。

(二聚甲酸同理)

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2、石墨、苯、乙烯均为sp2杂化。

      

平均每个C-C键含有=0.67、1、2个π电子,故键长逐渐减小。

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1、价电子对互斥理论

ClF3:(7+3)/2=5(对),三角双锥:

练习:BeCl2、AsO43、NH3、SF6、ICl4等。

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(四)含氧酸的命名

高某酸:HMnO4,HClO4

(正)酸:H2MnO4  HClO3  H2SO4  H3PO4

亚某酸:H2MnO3  HClO2  H2SO3  H3PO3

次某酸:HClO  H2SO2  H3PO2

SnS为不溶于水的暗棕色固体,不溶于Na2S和(NH4)2S溶液,但溶于中等浓度的盐酸和碱金属的多硫化合物溶液中。

SnS+4Cl-+2H+===SnCl42-+H2S↑

SnS+S22- ==== SnS32-(硫代锡酸根离子)

SnS2不溶于强酸性溶液,但却溶于碱金属硫化物溶液及浓酸溶液中。

SnS2+S2- ==SnS32-

SnS2 + 4H++6Cl- ==== SnCl62- + 2H2S↑

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(三)Ⅵ族:氧族

ns2np4:-2、0、+4、+6

1、氧(O2、O3、H2O、H2O2)

(1)O2O3:3O2放电====2O3

(2)O3O2:PbS+2O3===PbSO4+O2

(3)O2O22:Ba+O2△===BaO2(过氧化钡)

BaO2+H2SO4===BaSO4↓+H2O2

(4)H2O2O2:2H2O2eq \o(\s\up 7(MnO2====2H2O+O2

5H2O2+2MnO4+6H+===2Mn2++5O2↑+8H2O

(5)H2O2H2O:H2O2+2I+2H+===I2+2H2O

2、硫:常形成硫链(如多硫化物、连硫酸等)

(1)硫的含氧酸和结构

名称
化学式
氧化数
结构式
说明
硫代硫酸
H2S2O3
+2

一个非羟基O被S取代
连二亚硫酸
H2S2O4
+3

 
亚硫酸
H2SO3
+4

 
硫酸
H2SO4
+6

 
焦硫酸
H2S2O7
+6

H2S2O7+H2O=2H2SO4
过一硫酸
H2SO5
+8

 
过二硫酸
H2S2O8
+7

过二硫酸钾(K2S2O8)

(2)连四硫酸:(2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI)

[Ag(S2O3)2]3:定影液Na2S2O3除去未感光的AgBr。

AgBr+2Na2S2O3==Na3[(S2O3)2]+NaBr

SOCl2+H2O=SO2+2HCl(或SOCl2+2H2O=H2SO3+2HCl)

K2Sx+H2SO4═K2SO4 + H2S↑+(x -1)S↓

K2SO3+K2S2O8+H2O═2K2SO4+H2SO4

K2S2O3+4K2S2O8+5H2O═5K2SO4+5H2SO4

S2O82-+2H2O===H2O2+2HSO4-(减压蒸馏)

4Na2SO3=3Na2SO4+Na2S

3S+6OH=SO32+2S2+3H2O

S+SO32=S2O32

AgBr+2Na2S2O3=Na3[Ag(S2O3)2]+NaBr

SeO42-+2Cl-+ 4H+=H2SeO3+ Cl2+H2O

8HI+2H6TeO6=TeO2+Te+4I2+10H2O

2Mn2++5S2O82-+8H2O=2MnO4-+10SO42-+16H+

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(二)卤素(F、Cl、Br、I)

1、特征电子排布:ns2np5

2、化学性质

单质除I2外是强氧化剂:Fe+I2△===FeI2。卤离子具有还原性:I是强还原剂。

3、氯的各种价态之间的转化反应

ClCl2ClOClO2ClO3ClO4

(1)ClCl2

浓盐酸与MnO2(△)、KMnO4、K2Cr2O7、PbO2(△)等反应;电解饱和食盐水。

(2)Cl2Cl

Na、Cu、P、H2、Fe2+、SO2+H2O、I、Br、NH3

(3)Cl2Cl+ClO歧化(相邻价态转化比较容易)

与NaOH、Ca(OH)2等反应制84消毒液和漂白精。

(4)Cl+ClOCl2归中

4HCl(浓)+Ca(ClO)2===2Cl2↑+CaCl2+2H2O

(5)Cl2Cl+ClO3

3Cl2+6KOH(浓)△===5KCl+KClO3+3H2O(实验室制KClO3)

(6)3KClO△===2KCl+KClO3

4KClO3△===KCl+3KClO4

2KClO3eq \o(\s\up 7(MnO2====2KCl+3O2

KClO+2KI+H2O===KCl+I2+2KOH

2KClO3+I2===2KIO3+Cl2(还原性:I2>Cl2)

4、溴与氯基本相似

(1)浓H2SO4+KBrBr2。浓H2SO4+ KI rI2

(2)BrO3+XeF2+H2O===BrO4+Xe+2HF

BrO3+F2+2OH===BrO4+2F+H2O

(3)制取:Cl2+2Br= 2Cl+Br2

3Br2+3CO32=5Br+BrO3+3CO2

5Br+BrO3+6H+=3Br2+3H2O

5、碘有较多差异

(1)I2氧化性强弱:Fe+I2、Fe3++I

(2)溶液中无IO:3IO===IO3+2I,如:3I2+6OH===IO3+5I+3H2O。

(3)自然界以NaIO3大量存在:2IO3+5HSO3===5SO4+I2+3H++H2O

2KI+Cl2=2KCl+I2(I2与淀粉变蓝);

I2+5Cl2+6H2O=2HIO3+10HCl(蓝色又褪去)

几种碘的氧化物:

I2O5+5CO=5CO2 +I2

I2O5==IO(IO3)3

I4O9==I(IO3)3

KI在潮湿空气里,在阳光的作用下会被空气氧化而产生紫黑色固体(或紫色蒸气),而KIO3不被空气氧化。

4I+O2+4H+===2I2+2H2O

4I+O2+2H2O===2I2+4OH

6、氟的特殊性

(1)强氧化剂:F2+XeXeF6   F2+H2OHF+O2

(2)制法:低温熔融电解

2KHF2电解====2KF+H2↑+F2

阳极:2F-2e= F2

阴极:2HF2+ 2e= H2+4F

氢键:

(3)CaF2难溶,AgF易溶且见光不分解,HF弱酸且腐蚀玻璃,F没有正价

7、拟卤离子,即反应性能类似于卤离子。

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