加氧时.就在反应物中加H2O或OH- a.在中性或碱性溶液中加OH-(2OH - H2O+O2-) 如钮扣电池以KOH为电解质溶液.其总反应式:Zn+Ag2O==2Ag+ZnO.根据加氧原则.负——青夏教育精英家教网—

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1、加氧时，就在反应物中加H₂O或OH^-

a、在中性或碱性溶液中加OH^-(2OH ^- 　H₂O+O^2-)

如钮扣电池以KOH为电解质溶液，其总反应式：Zn+Ag₂O==2Ag+ZnO，根据加氧原则，负极反应式：Zn-2e^-+2OH^--== ZnO+H₂O

b、在酸性溶液中加H₂O(H₂O 2H⁺ +O^2-)

如铅蓄电池以硫酸为电解质溶液，其充电时，总反应式为：2PbSO₄+2H₂O==Pb+PbO₂

+2H₂SO₄，其阳极反应式：PbSO₄+2H₂O-2e^-=PbO₂+ SO₄^2---+ 4H⁺

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5、加氧失氧原则

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4、是否共存原则

电极反应式的书写必须考虑介质环境，物质得失电子后在不同的介质环境中所存在的形式不同。

例4、已知原电池总反应式为CH₄+2O₂===CO₂+2H₂O，(1)电解质溶液为KOH时，(2)电解质溶液为H₂SO₄时，分别写出该原电池的电极反应式。

解析：根据原电池总反应式可知，在反应中CH₄被氧化，O₂被还原，则CH₄应在负极参加反应，O₂应在正极参加反应。又根据是否共存原则，碱性溶液中CO₂不可能存在，也不可能有H⁺参加反应，故负极反应式：CH₄-8e^-+10H⁺ CO₃^2-+ 7H₂O，正极反应式：O₂+2H₂O+4e^-4OH^-。若电解质溶液换成酸性溶液，根据是否共存原则，不可能有OH^-参加或生成，负极反应式：CH₄-8e^-+2H₂O= CO₂+8H⁺，正极反应式：O₂+4e^--+ 4H⁺2H₂O。

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3、加和性原则

根据得失电子守恒，总反应式应为两极反应式之和，若已知一个电极反应式，可用总式减去已知的电极反应式，得另一电极反应式；反之，如果已知两个电极反应式，则它们之和就是总反应式。

例3、熔融盐燃料电池具有高的发电效率，因而受到重视，可用Li₂CO₃和Na₂CO₃的熔融盐混合物作电解质，CO为阳极燃气，空气与CO₂的混合气体为阴极助燃气，制得在650℃下工作的燃料电池，完成有关的电极反应式：

阳极反应式：2CO+2CO₃^2-- 4CO₂+4e^--

阴极反应式：_______________________，总反应式：________________________。

解析：在解题时，习惯上总是按题号顺序从前到后依次进行解答，但此题会遇到很大的困难，这是不妨打破常规，进行逆向思维。先写出难度较小的总反应式，再写出阴极反应式。由题意可知阳极气和阴极气反应生成CO₂，而CO₂又不与Li₂CO₃和Na₂CO₃的熔融盐混合物反应，所以总反应式为2CO+O₂=== 2CO₂，同时又知阳极反应式，根据加和性原则可得阴极反应式：

　　 2CO+O₂=== 2CO₂

(2CO+2CO₃^2-- 4CO₂+4e^-)

O₂+4e^-+2CO₂2CO₃^2-

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2、与电解质溶液反应原则

如果以较活泼金属(金属活动性顺序表Pt 以前)作原电池的电极材料，一般以能自发的与电解质溶液起反应的电极材料作负极，如Mg、Al与NaOH溶液形成原电池；Fe、Cu与浓硝酸形成原电池。都是相对不活泼金属作负极。

例2、如图所示，Mg、Al用导线连接后分别浸入不同的电解

质溶液中，均可形成原电池，请分别写出电解质溶液为(1)稀硫酸，(2)浓氢氧化钠溶液时的电极反应式。

解析：(1)电解质溶液为稀硫酸时，Mg、Al都能与稀硫酸反应，但Mg比Al活泼，所以Mg作负极，Al作正极，故电极反应式为：负极：Mg-2e^-Mg²⁺，正极：2H⁺+2e^-H₂↑。

(2)电解质溶液换为NaOH溶液时，Mg不能与NaOH溶液自发的进行反应，而Al是两性金属，能与NaOH溶液起反应，所以该原电池装置中Al作负极，Mg作正极，再结合是否共存原则，相应的电极反应式：负极：Al+4OH^--3e^-AlO₂^-+2H₂O，正极：2H₂O+2e^--H₂↑+2OH^-。

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1、优先放电原理　　电解电解质水溶液时，阳极放电顺序为:活泼金属阳极(Au、Pt　除外)>S^2->I^->　Br^->Cl^->OH^->　含氧酸根离子和F^-。　即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水，含氧酸根离子和F^-就不能失去电子。

阴极: Ag⁺>Hg⁺>Fe³⁺>Cu²⁺>Pb²⁺ > H⁺> Sn²⁺>Fe²⁺>Zn²⁺> H⁺ > Mg²⁺>Na⁺>Ca²⁺>K⁺。

即位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。只要有水，一般H后面的离子不能得到电子。

例1、1LK₂SO₄和CuSO₄的混合液中，硫酸根离子的浓度为2mol/L，用石墨电极电解此溶液，当通电一段时间后，两极均收集到22.4L(标准状况)气体，则原溶液中钾离子的浓度为

A 0.5mol/L　 B 1mol/L　 C　 1.5mol/L　 D　 2mol/L

解析：由题给信息可知n(SO₄^2-)=2mol，又由放电顺序可知：

阴极反应：先发生　后发生

阳极反应：

则

又根据溶液中电荷守恒关系

C(K⁺)=2mol/L。答案：D

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2、酸碱盐水溶液的电解规律

根据离子的放电顺序，若采用惰性电极电解酸碱盐的水溶液，则有下述四点规律．

(1)电解无氧酸或不活泼金属无氧酸盐的水溶液时，其实就是电解质发生分解反应．例如：

(2)电解某些强含氧酸、强碱、某些活泼金属含氧酸盐的水溶液时，实际上是电解水．例如，电解等物质的水溶液，就属于此种情况。如：

(3)电解活泼金属无氧酸盐的水溶液时，例如，电解NaCl、KBr、等物质的水溶液，电解质和水都参加反应，阳极产物是非金属单质，阴极产物是同时生成碱()。

(4)电解某些不活泼金属含氧酸盐的水溶液时，例如，电解等物质的水溶液，电解质和水都参加反应，阴极产物是不活泼金属单质，阳极产物是同时生成酸()。

注意：上述规律的本质是离子在电极上的得失电子规律．

例题：采用惰性电极，电解符合下列各问题的电解质的水溶液，请从等离子中，选出适当的离子组合成符合要求的电解质．

(1)两极分别放出，电解质的化学式是_______________，阴极反应式是_______________，阳极反应式是_______________．

(2)阴极析出金属，阳极析出，电解质的化学式是_______________；电解的化学方程式是______________________________．

(3)两极分别放出气体，且体积为1∶1，电解质的化学式是_______________，电解的化学方程式是______________________________．

分析与解答

(1)要求是酸碱盐水溶液的电解规律中第二点中的电解质；(2)是第四点中的电解质；(3)是第三点中的电解质或第一点中的电解质．

答案

(1)

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1、离子的放电顺序

电解时，阴离子在阳极失去电子而被氧化，阳离子在阴极获得电子而被还原。我们把阴阳离子失去或获得电子的氧化还原过程叫做离子的放电。

(1)电解电解质水溶液时，阳极放电顺序为:活泼金属阳极(Au、Pt　除外)>S^2->I^->　Br^->Cl^->OH^->　含氧酸根离子和F^ˉ。　即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水，含氧酸根离子和F^-就不能失去电子。若阳极是活泼或较活泼金属时，一般是电极的金属失去电子，而不是电解液中阴离子放电。

(2)电解电解质水溶液时，阴极放电顺序为：Ag⁺>Hg⁺>Fe³⁺>Cu²⁺>Pb²⁺> H⁺> Sn²⁺>Fe²⁺>Zn²⁺> H⁺ > Mg²⁺>Na⁺>Ca²⁺>K⁺。