27、(4分)氟里昂是冰箱的致冷剂,它是一种低沸点的卤代烃,其代表物为二氯二氟甲烷,它易挥发,进入大气后上升到平流层,在太阳光紫外线的作用下光解出氯原子(Cl),它能促使O₃转化为O₂ ,其过程可表示为:; ;

(1)总反应式为______________________________.

(2)Cl原子在反应中充当　　　　 ；A　 反应物　 B　 生成物　 C　 媒介物　 D　 催化剂

26、(6分)氧族元素与卤族元素比较：在原子核外电子层数相同的情况下， 　　　族元素单质的非金属性更强，即　　 　族元素的原子　　　　　 电子的能力更强，在氧族元素和卤族元素中，最活泼的非金属元素是　　 　(填微粒符号，下同)，还原性最强的简单离子是　　　 　，与Ar的原子核外电子层结构相同的离子是　　　　　 　　　　。

25、(6分)用相关符号填空：氧、硫、硒、碲中，原子半径最小的是　　 　，单质氧化性最强的是　　　　 ，半径最大的阴离子是　　 　　，还原性最弱的阴离子是　　　　　 ，气态氢化物稳定性最强的是　　　　　　 ，最高价氧化物对应的水化物酸性最弱的是　　　　 。

2.用含Na₂CO₃的NaOH标准液滴定盐酸。

分析：若以酚酞作指示剂，由于1 mol HCl~40 g NaOH而1 mol HCl~106 g Na₂CO₃~80 g NaOH，所以这实际上相当于V(NaOH)变大了，最终导致c_盐酸的值偏大。

试题枚举

[例1] 有①②③三瓶体积相等、浓度都是1 mol·L^－1的HCl溶液，将①加热蒸发至体积减少一半，在②中加入少量CH₃COONa固体(加入后溶液仍呈强酸性)，③不作改变，然后以酚酞作指示剂，用NaOH溶液滴定上述三种溶液，所消耗的NaOH溶液的体积是(　　　 )

A．①＝③＞②　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 B．③＞②＞①

C．③＝②＞①　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 D．①＝②＝③

解析：这是一道有关化学实验、酸碱中和滴定、电离平衡移动、盐类水解等的综合题。“陷阱”设在①中，蒸发时溶液中的水分子和HCl分子将同时挥发出来，溶液中盐酸浓度要降低；对于②中加入CH₃COONa固体，CH₃COO^－+H⁺CH₃COOH，但用NaOH溶液中和时，CH₃COOH也同时被中和，所以消耗NaOH的体积不会变化。

答案：C

[例2]　 取相同体积(0.025 L)的两份0.01 mol·L^－1 NaOH溶液，把其中一份放在空气中一段时间后，溶液的pH_________(填“增大”“减小”或“不变”)，其原因是_________。

用已知浓度的硫酸溶液中和上述两份溶液，其中第一份(在空气中放置一段时间)所消耗硫酸溶液的体积为V(A)，另一份消耗硫酸溶液的体积V(B)，则：

(1)以甲基橙为指示剂时，V(A)和V(B)的关系是：_________；

(2)以酚酞为指示剂时，V(A)和V(B)的关系是：_________。

解析：NaOH溶液放置于空气中，因NaOH与空气中CO₂反应造成NaOH减少，故溶液的pH减小。用H₂SO₄滴定Na₂CO₃溶液，反应分两个阶段进行：

①H⁺+CO====HCO(此时溶液呈弱碱性)

②H⁺+HCO====CO₂↑+H₂O(此时溶液呈弱酸性)

滴定过程中，按哪种反应进行，取决于选择的指示剂。

(1)若选用甲基橙作指示剂，因其变色范围在pH=3.1-4.4。故滴定反应按②进行，由关系式：2NaOH　Na₂CO₃CO₂↑可知消耗的H₂SO₄量不变，故答案为V(A)=V(B)。

(2)若选用酚酞作指示剂，酚酞的变色范围为pH=8-10，滴定反应按①进行，由关系式：2NaOHNa₂CO₃NaHCO₃可知消耗H₂SO₄的量减少，故答案为V(A)＜V(B)。

答案： 减小因NaOH与空气中CO₂反应，造成NaOH减少，故溶液pH减小

(1)V(A)=V(B)

(2)V(A)＜V(B)

[例3]测血钙的含量时，可将2.0 mL血液用蒸馏水稀释后，向其中加入足量草酸铵(NH₄)₂C₂O₄晶体，反应生成CaC₂O₄沉淀。 将沉淀用稀硫酸处理得H₂C₂O₄后，再用KMnO₄某酸性溶液滴定，氧化产物为CO₂，还原产物为Mn²⁺，若终点时用去20.0 mL 1.0×10^－4 mol·

L^－1的KMnO₄溶液。

(1)写出用KMnO₄滴定H₂C₂O₄的离子方程式_______________________。

(2)判断滴定终点的方法是________________________________________。

(3)计算：血液中含钙离子的浓度为________________________________g·mL^－1。

解析：因为KMnO₄溶液至反应完毕过量时，会使溶液呈紫色，故可用滴入一滴KMnO₄酸性溶液由无色变为浅紫色且半分钟不褪色的方法来判断终点。由题意知可能发生反应的离子方程式为：2MnO+5H₂C₂O₄+6H⁺====2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O、Ca²⁺+C₂O====CaC₂O₄↓、CaC₂O₄+2H⁺====Ca²⁺+H₂C₂O₄。

设2 mL血液中含Ca²⁺的物质的量为x，则

5Ca²⁺-5CaC₂O₄-5H₂C₂O₄-2MnO

5　　　　　　　　　　　　 2

x　　　 20.0×10^－3 L×1.0×10^－4 mol·L^－1

x=5.0×10^－6 mol，1 mL血液中Ca²⁺的浓度为=1.0×10⁴ g·mL^－1

答案： (1)2MnO+5H₂C₂O₄+6H⁺====2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O

(2)溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色

(3)1.0×10^-4

用固体配制标准液时，样品中含有杂质。

1.用盐酸滴定含Na₂O的NaOH样品。

分析：由于1 mol HCl~40 g NaOH，而1 mol HCl~31 g Na₂O，所以实际上相当于NaOH质量变大了，最终使w(NaOH)的值偏大。

3.滴至终点时滴定管尖嘴处半滴尚未滴下(或一滴标准液附着在锥形瓶内壁上未摆下)

分析：此时，假如把这半滴(或一滴)标准液滴入反应液中，肯定会超过终点。所以，这种情况会使c_待测液的值偏大。

2.强碱滴定弱酸时，酚酞由无色变为粉红色时立即停止滴定(半分钟后溶液又变为无色)

分析：这属于过早估计终点，致使c_待测液的值偏小。

1.强酸滴定弱碱时，甲其橙由黄色变为红色停止滴定。

分析：终点时的颜色变化应是由黄变橙，所以这属于过晚估计终点，致使c_待测液的值偏大。

2.用强碱滴定弱酸，指示剂选用甲基橙。

分析：同样，由于终点时溶液呈碱性，选用甲基橙也势必造成碱的用量减少，从而致使c_弱酸的测定值偏小。

(注：①强酸滴定弱碱，必选甲基橙；②强碱滴定弱酸，必选酚酞；③两强相滴定，原则上甲基橙和酚酞皆可选用；④中和滴定，肯定不用石蕊)

1.用强酸滴定弱碱，指示剂选用酚酞。

分析：由于滴定终点溶液呈酸性，选用酚酞势必造成酸的用量减少，从而导致c_待测液的测定值偏小。