8．在甲酸溶液中加入一定量NaOH溶液，恰好完全反应，对于生成的溶液，下列判断一定正确的是 ( )
A．c(HCOO－)<c(Na+) B．c(HCOO－)>c(Na+)
C．c(OH－)>c(HCOO－) D．c(OH－)<c(HCOO－)
7．将0.1mol/L的醋酸钠溶液20mL与0.1mol/L盐酸10rnL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关微粒的浓度关系正确的是 ( )
A c (Ac－)＞c (Cl－)＞c (H+)＞c (HAc) B c (Ac－)＞c (Cl－)＞c (HAc)＞c(H+)
C c (Ac－)＝c (Cl+)＞c (H+)＞c (HAc) D c (Na+)+c (H+)＝c (Ac－)+c (Cl－)+c (OH－)
6．常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液 pH＝7，则此溶液中( )
A c(HCOO－)＞c(Na+) B c(HCOO－)＜c(Na+)
C c(HCOO－)＝c(Na+) D 无法确定c(HCOO－)与c(Na+)的关系
5．常温下，把pH＝11的NaOH溶液与pH＝3的醋酸溶液等体积混合，在所得溶液中离子浓度大小关系正确的是 ( )
A．c(CH3COO－)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－)
B．c(Na+)+c(H+)＞c(CH3COO－)+c(OH－)
C．c(CH3COO－)＞c(Na+)＞c(H+)＝c(OH－)
D．c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+)
4．在10mL 0.1mol·L-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度的HAc溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是 ( )
A．C(Na+)>C(Ac+)>C(H+)>C(OH+) B．C(Na+)>C(Ac)>C(OH-)>C(H+)
C．C(Na+)=C(Ac-)+C(HAc) D．C(Na+)+C(H+)=C(Ac-)+C(OH-)
3．将20ml0.4mol·L－1硝酸铵溶液跟50mL0.1mol·L－1氢氧化钡溶液混合，则混合溶液中各离子浓度的大小顺序是 ( )
A．c(NO－3)>c(OH－)>c(NH4+)>c(Ba2+) B．c(NO－3)> c(Ba2+)> c(OH－)>c(NH4+)
C．c(Ba2+) > c(NO－3)>c(OH－)>c(NH4+) D．c(NO－3)> c(Ba2+)>c(NH4+)> c(OH－)
2．将0.2mol·L－1HCN溶液和0.1mol·L－1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是 ( )
A.c(HCN)＜c(CN－) a+)＞c(CN－)
C.c(HCN)－c(CN－)＝c(OH－) D.c(HCN)+c(CN－)＝0.1mol·L－1
例15?(1996年上海高考题)物质的量浓度相同的下列溶液中，NH4+浓度最大的是(??)。
A．NH4Cl B．NH4HSO4 C．CH3COONH4 D．NH4HCO3
解析：NH4+在溶液中存在下列平衡： NH4++H2O
NH3·H2O+H+ B项NH4HSO4电离出大量H+，使上述平衡向左移动，故B中C(NH4+)大于A中的C(NH4+)，C项CH3COO-和D项的HCO3-水解均呈碱性，使平衡向右移动，故C、D中C(NH4+)小于A中C(NH4+)，正确答案为B。
离子浓度大小比较强化训练
1．下列混合溶液中，各离子浓度的大小顺序正确的是 ( )
A．
氨水与盐酸混合，
B．
溶液与
溶液混合，
C．
溶液与
溶液混合，
D．
溶液与
盐酸混合，
解题指导:此类问题与类型二第三种情况相似，反应到最后也一般为盐和酸(或碱)的混合物，分析时同样从盐溶液中弱离子水解和酸碱的电离相当强弱入手。
例13?(2001年上海高考题)将0?1mol·L-1的醋酸钠溶液20mL与0．1mol·L-1盐酸10mL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关粒子浓度关系正确的是(??)。?
A．C(CH3COO-)＞C(Cl-)＞C(H+)＞C(CH3COOH) B．C(CH3COO-)＞C(Cl-)＞C(CH3COOH)＞C(H+)
C．C(CH3COO-)＝C(Cl-)＞C(H+)＞C(CH3COOH)? D．C(Na+)+C(H+)＝C(CH3COO-)+C(Cl-)+C(OH-)
解析：两溶液混合反应后，溶液实质上是生成等浓度醋酸和醋酸钠、氯化钠的混合溶液。因溶液呈酸性说明CH3COO-的水解程度小于CH3COOH的电离程度，所以C(CH3COO-)＞C(Cl-)＞C(CH3COOH)，但CH3COOH电离程度较小，C(CH3COOH)＞C(H+)，故选项A、C错，B正确。依据电荷守恒原则，可知选项D也正确。综合上述答案选B、D。
例14?(1997年全国高考题)0.1mol·L-1NaOH和0.1mol·L-1? NH4Cl溶液等体积混合后，离子浓度大小次序正确的是(??)。?
A．C(Na+)＞C(Cl-)＞C(OH-)＞C(H+) B．C(Na+)＝C(Cl-)＞C(OH-)＞C(H+)
C．C(Na+)＝C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-) D．C(Cl-)＞C(Na+)＞C(OH-)＞C(H+)
解析：两者混合恰好反应，产物为NaCl和NH3·H2O，显碱性，且C(Na+)＝C(Cl-)，故答案B。
对于酸碱中和的类型，应先考虑它们按化学计量关系进行反应，观察是否反应完全，然后考虑物质在水溶液中的电离及可能存在的电离平衡、水解平衡以及抑制水解等问题，最后对离子浓度大小作出估计和判断。
1?恰好中和型
解题指导：给定的酸碱是等物质的量的反应(注意与H+和OH-物质的量相等的情况区别)反应结束后一定是生成正盐和水，故可把此类问题转化成是正盐溶液中离子浓度比较问题，即单一溶质型中的溶质为盐的问题来解决。
例6?(2003年上海高考题)在10mL0.1mol·L-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度HAC溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是(??)。?
A．C(Na+)＞C(AC-)＞C(H+)＞C(OH-) B．C(Na+)＞C(AC-)＞C(OH-)＞C(H+)
C．C(Na+)＝C(AC-)+C(HAC) D．C(Na+)+C(H+)＝C(AC-)+C(OH-)
解析：由于混合的NaOH与HAC物质的量都为1×10-3mol，两者恰好反应生成NaAC，等同于单一溶质，故与题型一方法相同。
由于少量AC-发生水解：
AC-+H2OHAC+OH-
故有C(Na+)＞C(AC-)＞C(OH-)＞C(H+)，根据物料守恒C正确，根据电荷守恒D正确，A错误。故该题选项为A。
例7?(1998年全国高考题)等体积等浓度MOH强碱溶液和HA弱酸溶液混合后，混合液中有关离子的浓度应满足的关系是(??)。?
A．C(M+)＞C(OH-)＞C(A-)＞C(H+) B．C(M+)＞C(A-)＞C(H+)＞C(OH-)
C．C(M+)＞C(A-)＞C(OH-)＞C(H+) D．C(M+)+C(H+)＝C(A-)+C(OH-)
解析：根据题意MOH与HA恰好反应生成强碱弱酸盐。因少量A-发生水解。A-+H2OHA+OH-，A-减少，溶液呈碱性，故C正确；又根据电荷守恒D也正确。
2?pH等于7型
解题指导：酸碱中和反应(注意与恰好中和型区别)结束后一定是C(H+)=C(OH-)故分析此类问题从两方面入手：
(1)考虑从电荷守恒入手求得其它离子相等关系。
(2)判断PH等于7时，酸碱到底谁过量；方法是：先设定为完全反应时的PH然后与PH=7比较便可得出。
例8?(2002年全国高考理综)常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH=7，则此溶液中(??)。?
A．C(HCOO-)＞C(Na+) B．C(HCOO-)＜C(Na+)
C．C(HCOO-)＝C(Na+) D．无法确定C(HCOO-)与C(Na+)的关系
解析：根据溶液中电荷守恒： C(Na+)+C(H+)＝C(HCOO-)+C(OH-)因pH=7，故C(H+)＝C(OH-)，所以有C(Na+)＝C(HCOO-)，此题量的分析为：若完全反应生成甲酸钠为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，而现在pH＝7，故酸须略为过量。 答案为C。
例9?(2002年上海高考题)在常温下10mLpH=10的KOH溶液中，加入pH=4的一元酸HA溶液至pH刚好等于7(假设反应前后体积不变)，则对反应后溶液的叙述正确的是(??)。
A．C(A-)＝C(K+) B．C(H+)＝C(OH-)＜C(K+)＜C(A-)
C．V后≥20mL D．V后≤20mL
解析：pH＝10的KOH有C(KOH)＝10-4mol·L-1，pH＝4的一元酸，因不清楚是强酸还是弱酸，故有C(HA)≥10-4mol·L-1，根据电荷守恒，无论是强酸或是弱酸，都有下列关系：C(H+)+C(K+)＝C(OH-)+C(H+)，因pH=7,C(H+)＝C(OH-)，故C(A-)＝C(K+)，A选项正确，B错；当HA为强酸时，加入10mLKOH与HA刚好中和，pH=7，此时V后为20mL，当HA为弱酸时，有两种方法可以分析：
(1)假设两考等体积混合则，则电离出来的n(H+)和n(OH-)恰好反应完全但此时及有酸(pH=4时，酸的浓度大于1×10-4mol/L)pH<7,故为了使pH=7必须少加酸，故V后≤20m
(2)因C(HA)＞10-4mol·L-1，故加入V(HA)＜10mL即达pH=7,此时V后≤20mL，综合上述，V后≤20mL，D项也正确。
[变式训练]在常温下10mL 0.01mol/L的KOH溶液中，加入0.01mol/L的一元酸HA溶液至pH刚好等于7(假设反应前后体积不变)，则对反应后溶液的叙述正确的是(??)。
A．C(A-)＝C(K+) B．C(H+)＝C(OH-)＜C(K+)＜C(A-)
C．V后≥20mL D．V后≤20mL
解析：同上题仍可得A是正确的，B是不正确的；当酸是强酸时两者等体积混合。V后=20mL
当酸是弱酸时同样分析如下:假设两考等体积混合,则酸碱恰好反应,些时溶液呈碱性pH>7为了使pH=7只能多加酸,故答案C也正确.
3?反应过量型
解题指导:先判断反应前后谁过量，及反应后各物质的量，再考虑电离或水解的情况.(1)当酸(碱)的电离大于盐溶液中弱离子水解时,可认为盐中的弱离了不水解,此时主要考虑电离对离子浓度造成的影响；反之可认为酸(碱)不电离(但实际有电离,程度很小),此时只考虑离子水解对离子浓度造成的影响。
例10?(2003年江苏高考题)将0.2mol·L-1HCN溶液和0.1mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是(??)。
A．C(HCN)＜C(CN-) B．C(Na+)＞C(CN-)
C．C(HCN)－C(CN-)＝C(OH-) D．C(HCN)+C(CN-)＝0.1mol·L-1
解析：将0.2mol·L-1 HCN溶液和0?1mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后，C(CN-)＝0.05mol·L-1，c(HCN)＝0.05mol·L-1，由于混合后溶液呈碱性，说明NaCN水解程度大于HCN的电离程度，故C(HCN)＞C(CN-)，A错。由上述分析知C(CN-)＜0.05mol·L-1，而C(Na+)＝0.05mol·L-1，B正确；根据C、N元素守恒可得C(HCN)+C(CN-)＝0.1mol·L-1，故D项也正确；根据电荷守恒： C(OH-)＝C(H+)+C(Na+)－(CN-) 故C不正确，综合上述正确答案为B、D。
例11?(1999年上海高考题)把0.02mol·L-1CH3COOH溶液和0.01mol·L-1NaOH溶液以等体积混合，则溶液中粒子浓度关系正确的为(??)。
A．C(CH3COO-)＞C(Na+) B．C(CH3COOH)＞C(CH3COO-)
C．2C(H+)＝C(CH3COO-)－C(CH3COOH) D．C(CH3COOH)+C(CH3COO-)＝0.01mol·L-1
解析：将0.02mol·L-1 CH3COOH和0.01mol·L-1NaOH溶液等体积混合后，混合液的溶质为CH3COOH和CH3COONa，且物质的量相等，浓度为5×10-3mol·L-1，由于CH3COOH电离趋势大于CH3COO-的水解趋势，所以C(CH3COO-)＞C(Na+)，但无论怎样变化，由物料守恒知：
C(CH3COOH)+C(CH3COO-)＝0.01mol·L-1
正确答案为A、D。
例12?(1996年全国高考题)将pH=3的盐酸溶液和pH＝11的氨水等体积混合后，溶液中离子浓度大小关系正确的是(??)。?
A．C(NH4+)＞C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-) B．C(NH4+)＞C(Cl-)＞C(OH-)＞C(H+)
C．C(Cl-)＞C(NH4+)＞C(H+)＞C(OH-) D．C(Cl-)＞C(NH4+)＞C(OH-)＞C(H+)
解析：pH=3,C(HCl)＝10-3mol·L-1，pH＝11，C(OH-)＝10-3mol·L-1，因氨水为弱电解质，所以C(NH3·H2O)＞C(HCl)，两者等体积混合后，氨水过量。因氨水电离程度大于NH4+水解程度。所以C(NH4+)＞C(Cl-)，同时也存在C(OH-)＞C(H+)，而NH3·H2O电离只是少数，所以存在C(Cl-)＞C(OH-)，故正确答案为B。
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